ethyl 2-cyano-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate | 180267-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(4-trifluoromethylphenyl)cyanoacetate；ethyl 2-cyano-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate
• CAS: 180267-18-9
• 化学式: C₁₂H₁₀F₃NO₂
• mdl: MFCD11977186
• 分子量: 257.212
• InChiKey: OGMSPCSXFYDAKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲苯 、 ethyl 2-cyano-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate 在 dipotassium peroxodisulfate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 45.0h， 以69%的产率得到Ethyl 2-cyano-3-phenyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的sp 3与sp 2 C–H键的化学选择性活化：氧化偶联形成四元中心。

  摘要：

  发现Pd（OAc）2对烷基C–H键与芳烃C–H键的氧化活化作用可推广至许多亲核底物，从而形成一系列受阻的季中心。底物共有一条共同的机理，其中Pd（II）引发了氧化二聚作用。与通常通过协同的金属化-去质子化机理观察到的趋势相反，生成的二聚体修饰钯催化剂以促进烷基C-H键的活化。值得注意的是，对于受阻底物，插入发生在烷基芳烃的末端。发现了两种不同的氧化剂系统来完成该过程。已经鉴定出参数，该参数预测哪些底物在该反应中有生产力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00091
• 作为产物：
  描述：

  对氯三氟甲苯 、 氰乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) potassium tert-butylate 、 2,8,9-三异丁基-2,5,8,9-四氮杂-1-磷酸双向环[3.3.3]十一烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到ethyl 2-cyano-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  腈与芳基氯直接进行α-芳基化的一般方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351954

文献信息

• Catalyst for aromatic C—O, C—N, and C—C bond formation
  申请人：Yale University

  公开号：US06562989B2

  公开（公告）日：2003-05-13

  The present invention is directed to a transition metal catalyst, comprising a Group 8 metal and a ligand having the structure wherein R, R′ and R″ are organic groups having 1-15 carbon atoms, n=1-5, and m=0-4. The present invention is also directed to a method of forming a compound having an aromatic or vinylic carbon-oxygen, carbon-nitrogen, or carbon-carbon bond using the above catalyst. The catalyst and the method of using the catalyst are advantageous in preparation of compounds under mild conditions of approximately room temperature and pressure.

  本发明涉及一种过渡金属催化剂，包括一种第8族金属和具有结构的配体 其中R、R'和R"是具有1-15个碳原子的有机基团，n=1-5，m=0-4。本发明还涉及一种利用上述催化剂形成具有芳香性或乙烯基碳-氧、碳-氮或碳-碳键的化合物的方法。该催化剂和使用该催化剂的方法在大约室温和压力下的温和条件下制备化合物具有优势。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Malonates and Cyanoesters Using Sterically Hindered Trialkyl- and Ferrocenyldialkylphosphine Ligands
  作者：Neil A. Beare、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo016226h

  日期：2002.1.1

  diethyl malonate, di-tert-butyl malonate, diethyl fluoromalonate, ethyl cyanoacetate, and ethyl phenylcyanoacetate. Although alkyl malonates and ethyl alkylcyanoacetates did not react with aryl halides using these catalysts, the same products were formed conveniently in one pot from diethylmalonate by cross-coupling of an aryl halide in the presence of excess base and subsequent alkylation.

  据报道，钯催化的芳基溴化物和氯化物与两种常见的稳定化碳负离子（丙二酸二烷基酯和烷基氰基酸酯的烯醇盐）的反应。对这些反应的范围进行了探索，并且表明该过程以一般方式发生。使用P（t-Bu）（3）（1），五苯基二茂铁基配体（Ph（5）C（5））Fe（C（5）H（4））P（t-Bu）（2）（2） ，或金刚烷基配体（1-Ad）P（t-Bu）（2）（3），表明贫电子和富电子，空间受阻且不受阻碍的芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯丙二酸叔丁酯，氟丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯和苯基氰基乙酸乙酯。尽管使用这些催化剂的丙二酸烷基酯和烷基氰基乙酸乙酯不与芳基卤化物反应，
• Metal-Free Photochemical Aromatic Perfluoroalkylation of α-Cyano Arylacetates
  作者：Manuel Nappi、Giulia Bergonzini、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201402008

  日期：2014.5.5

  We report here an operationally simple protocol for the direct aromatic perfluoroalkylation and trifluoromethylation of α‐cyano arylacetates. This metal‐free approach, which occurs at ambient temperature and under visible‐light irradiation, is driven by the photochemical activity of electron donor–acceptor (EDA) complexes, formed in situ by the interaction of transiently generated enolates and perfluoroalkyl

  我们在此报告α-氰基芳基乙酸酯的直接芳族全氟烷基化和三氟甲基化的操作简单协议。这种无金属方法发生在环境温度和可见光照射下，是由电子供体-受体（EDA）配合物的光化学活性驱动的，该配合物是由瞬时生成的烯酸酯和全氟烷基碘的相互作用原位形成的。初步的力学研究已报道。
• Palladium catalysed alkylative dimerization between pronucleophiles and vinyltins
  作者：Itaru Nakamura、Naofumi Tsukada、Mohammad Al-Masum、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/a703463f

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of Pd 2 (dba) 3 ·CHCl 3 and dppb, the reaction of pronucleophiles 1 with vinyltins 2 gives the corresponding alkylative dimerization products of the vinyl group, 1,4-disubstituted butene derivatives 3, in good to high yields.

  在催化量的 Pd 2 (dba) 3 -CHCl 3 和 dppb 的存在下，代核物 1 与乙烯基锡 2 反应可以得到相应的乙烯基烷基化二聚产物--1,4-二取代丁烯衍生物 3，收率从好到高。
• Role of base in palladium-catalyzed arylation of carbanions
  作者：Anton V Mitin、Alexander N Kashin、Irina P Beletskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.12.039

  日期：2004.3

  proposed a novel mechanism of palladium-catalyzed arylation of CH-acids. The main feature of this mechanism is the accelaration of the reductive elimination due to the deprotonation of the intermediate ArPdL2CHXY. The correlation between the carbanion reactivity and the pKa values for related CH-acids as well as the ligand effect are discussed in the framework of the proposed mechanism.

  某些砜，氰基乙酸酯和丙二腈衍生的碳负离子与芳基溴化物的芳基化反应（使用Pd 2 dba 3 / 3L的催化体系，L = PPh 3，P t Bu 3）以及碳负离子的反应一当量的4-CF 3 C 6 H 4 Pd（PPh 3）2溴已被研究。只要反应混合物中存在比初始碳负离子强的碱，这些反应就可以顺利进行。在没有上述类型的碱的情况下，反应根本不进行。考虑到这一点，我们提出了钯催化CH-酸芳基化的新机制。该机理的主要特征是由于中间ArPdL 2 CHXY的去质子化而加速了还原消除。在所提出的机理的框架内，讨论了碳负离子反应性和相关CH-酸的p K a值之间的相关性以及配体效应。