2,3-dimethylenebicyclo<2.2.1>heptane | 36439-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3-dimethylenebicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2,3-Dimethylenbicyclo<2.2.1>heptan；2,3-Dimethylen-norbornan；2,3-bis(methylene)norbornane；2,3-dimethylenebicyclo[2.2.1]heptane；2,3-dimethylidenenorbornane；santadiene；Bicyclo(2.2.1)heptane, 2,3-bis(methylene)-；2,3-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 36439-78-8
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: GUBNJQWOCZEVSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethylenebicyclo<2.2.1>heptane 在 sodium hydroxide 、 三正丁胺 、 四甲基乙二胺 、 甲基锂 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 lithium bromide 作用下， 以 二硫化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.57h， 生成 Tricyclo[6.2.1.02,7]undec-2(7)-ene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Singlet oxygenation of a conjugated diallene: attempt to prepare a stable divinyl peroxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00154a011
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyl)bis(methylene) diacetate 在 环己烷 、 镍 作用下， 50.0~500.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 2,3-dimethylenebicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  Cyclic Dienes. XIV. 2,3-Dimethylenebicyclo[2.2.1]heptane¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01611a059

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DU BÊTA-SANTALOL
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2013001026A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, and wherein R represents a C2-C10 group of formula CORa wherein Ra is an alkyl or alkenyl group optionally comprising one or two ether functional groups or is a phenyl or benzyl group optionally substituted by one to three alkyl, alkoxyl, carboxyl, acyl, amino or nitro groups or halogen atoms. The invention concerns also the use of compound (I) for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式为其立体异构体之一或其混合物，其中R代表具有CORa式的C2-C10基团，其中Ra是一种烷基或烯基基团，可选地包括一个或两个醚功能基团，或者是一种苯基或苄基基团，可选地被一个到三个烷基、烷氧基、羧基、酰基、氨基或硝基基团或卤原子取代。该发明还涉及化合物(I)用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• Altering the Allowed/Forbidden Gap in Cyclobutene Electrocyclic Reactions:  Experimental and Theoretical Evaluations of the Effect of Planarity Constraints
  作者：Patrick S. Lee、Shogo Sakai、Peter Hörstermann、Wolfgang R. Roth、E. Adam Kallel、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja028963g

  日期：2003.5.1

  the forbidden disrotatory pathways decreases. For the ring-opening of a cyclobutene fused to norbornene, the energy gap between the forbidden and the allowed transition state is only 4.1 kcal/mol by CASSCF and 8.0 kcal/mol by CAS-MP2 as compared to 13.4 and 19.2 kcal/mol, respectively, for the parent cyclobutene. Experimental studies of 3,4-dimethylcyclobutenes fused to various ring systems are reported

  允许的旋转环丁烯开环具有明显的非平面碳骨架。Brauman 和 Archie 以及 Freedman 等人的经典实验将允许/禁止的间隙设置为大于 15 kcal/mol。Wolfgang Roth 提出，与不受约束的系统相比，被迫平面化的系统对旋转模式的偏好可能更小。现在已经在理论上和实验上研究了这样的系统，这里提供了证实 Roth 假设的结果。实验在波鸿进行，计算在大阪和洛杉矶进行。随着环丁烯开环过渡结构接近平面，允许旋转和禁止旋转路径之间的能隙减小。对于稠合到降冰片烯的环丁烯的开环，与母体环丁烯的分别为 13.4 和 19.2 kcal/mol 相比，CASSCF 的禁止和允许过渡态之间的能隙仅为 4.1 kcal/mol，CAS-MP2 为 8.0 kcal/mol。3,4-二甲基环丁烯稠合到各种环系统的实验研究被报道，并且发现随着环丁烯的平面性的加强，允许/禁止间隙减小的趋势。
• A Concise Synthesis of <i>rac</i> ‐ <i>Ambrox</i> ® <i>via</i> the Palladium(0)‐Catalyzed Carboalkoxylation of an Allylic Ammonium Salt, as Compared to a Formaldehyde Hetero <i>Diels–Alder</i> Approach
  作者：Christian Chapuis、David Skuy、Claude‐Alain Richard

  DOI：10.1002/hlca.201900097

  日期：2019.7

  followed by a 1.5 mol‐% Pd‐catalyzed carbomethoxylation of quaternized 31b, leads to the methyl ester 36a. This latter could also be obtained in optically pure form by carbomethoxylation of the corresponding (+)‐acetate. Final reduction‐cyclization may be conducted as earlier described, towards the desired odoriferous rac‐Ambrox® 38a, or its pure (−)‐enantiomer. Generation of a π‐allyl Pd complex from an allylic

  对二乙基烯丙胺29b或30进行酸性环化，然后进行季铵化31b的1.5 mol％Pd催化的碳甲氧基化反应，生成甲酯36a。后者也可以通过相应的（+）-乙酸酯的碳甲氧基化以光学纯净的形式获得。如上所述，朝向期望有气味的最终还原的环化可以进行外消旋-艾姆罗克斯® 38A，或它的纯的（ - ） -对映体。由烯丙基铵盐生成π烯丙基Pd络合物，然后进行碳烷氧基化是新颖的。从法呢烯2开始仅需五个化学步骤，目前的工作构成的最简洁的全合成外消旋-艾姆罗克斯® 38A是最新的。
• [EN] WOODY ODORANTS<br/>[FR] MATIÈRES ODORANTES BOISÉES
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2013092781A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  The present invention concerns compounds of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or a mixture thereof, and wherein one dotted line represents a carbon-carbon single or double bond and the others a carbon-carbon single bond; each R, independently from each other, represents a hydrogen atom or a methyl or ethyl group provided that at least one of said R groups represents a methyl or ethyl group; and R1 represents a methyl or ethyl group; and their use in perfumery to impart odor notes of the woody type having cedar, ambery, patchouli and/or rooty aspect.

  本发明涉及公式（I）的化合物，其为其立体异构体之一或其混合物的形式，其中一个点线代表碳-碳单键或双键，其他代表碳-碳单键；每个R，彼此独立，代表氢原子或甲基或乙基基团，前提是至少其中一个R基团代表甲基或乙基基团；R1代表甲基或乙基基团；以及它们在香水中的使用，用于赋予具有雪松、琥珀、广藿香和/或根茎特征的木质气味。
• Synthesis and structural characterization of a novel pair of rigid diastereomeric triads
  作者：James M. Lawson、Donald C. Craig、Anna M. Oliver、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00107-j

  日期：1995.3

  A method is described for constructing totally rigid triad (nichromophoric) systems, D2-B1-D1-B2-A, in which the chromophores D2 (= dimethylaniline), D1 (= 1,4-dimethoxynaphthalene), and A (= dicyanovinyl) are fused to rigid hydrocarbon bridges, B1 and B2, comprising linearly fused norbornane and bicyclo[2.2.0]hexane units.

  描述了一种用于构建完全刚性的三联体（发色团）系统D 2 -B 1 -D 1 -B 2 -A的方法，其中发色团D 2（=二甲基苯胺），D 1（= 1,4-二甲氧基萘），和A（＝二氰基ovyl）稠合到刚性烃桥B 1和B 2，其包括线性稠合的降冰片烷和双环[2.2.0]己烷单元。

表征谱图