2,5-bis(chloromethyl)-3-hydroxy-O,O'-isopropylidene-4-pyridinemethanol | 64472-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-bis(chloromethyl)-3-hydroxy-O,O'-isopropylidene-4-pyridinemethanol
• 英文别名: 5'-deoxy-2',5'-dichloro-3,4'-O-isopropylidenepyridoxine；5,8-bis-chloromethyl-2,2-dimethyl-4H-[1,3]dioxino[4,5-c]pyridine；5,8-Bis(chloromethyl)-2,2-dimethyl-2H,4H-[1,3]dioxino[4,5-c]pyridine；5,8-bis(chloromethyl)-2,2-dimethyl-4H-[1,3]dioxino[4,5-c]pyridine
• CAS: 64472-29-3
• 化学式: C₁₁H₁₃Cl₂NO₂
• 分子量: 262.136
• InChiKey: XWSZCYAAWLGODB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(chloromethyl)-3-hydroxy-O,O'-isopropylidene-4-pyridinemethanol 在 盐酸 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  作为维生素 B6 类似物的功能化二噻 (2,5) 吡啶酚。外消旋反应的合成、性质和催化活性

  摘要：

  探索合成路线以实现基于来自盐酸吡哆醇的功能化二硫杂 (2,5) 吡啶并烷的结构基础设计的维生素 B6 模型，并与吡哆醛相比，检查了外消旋反应的催化剂效力。通过 3,4'-O-异亚丙基吡哆醇 2',5'-二氯化物与 α,ω-二硫醇反应，以良好的收率合成了二硫杂 (2,5) 吡啶并烷。对于 dithia[3]paracyclo[3](2,5)pyridinophanes，接合硫原子被光化学挤出，而 2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes 在各种条件下不完全挤出硫原子。由于 15-羟基-16-甲酰基 [2] 对环 [2](2,5) 吡啶烷、含二硫杂的烷、(n+9)-羟基-(n+10)-甲酰基-的不稳定和低制备产率2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes [26a (n=4), 26b (n=6), 26c (n=8); m=n+4]

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.2502
• 作为产物：
  描述：

  吡哆醇盐酸盐 在 吡啶 、 盐酸 、 氯化亚砜 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,5-bis(chloromethyl)-3-hydroxy-O,O'-isopropylidene-4-pyridinemethanol
  参考文献：
  名称：

  作为维生素 B6 类似物的功能化二噻 (2,5) 吡啶酚。外消旋反应的合成、性质和催化活性

  摘要：

  探索合成路线以实现基于来自盐酸吡哆醇的功能化二硫杂 (2,5) 吡啶并烷的结构基础设计的维生素 B6 模型，并与吡哆醛相比，检查了外消旋反应的催化剂效力。通过 3,4'-O-异亚丙基吡哆醇 2',5'-二氯化物与 α,ω-二硫醇反应，以良好的收率合成了二硫杂 (2,5) 吡啶并烷。对于 dithia[3]paracyclo[3](2,5)pyridinophanes，接合硫原子被光化学挤出，而 2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes 在各种条件下不完全挤出硫原子。由于 15-羟基-16-甲酰基 [2] 对环 [2](2,5) 吡啶烷、含二硫杂的烷、(n+9)-羟基-(n+10)-甲酰基-的不稳定和低制备产率2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes [26a (n=4), 26b (n=6), 26c (n=8); m=n+4]

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.2502

文献信息

• Synthesis and antibacterial activity of novel phosphonium salts on the basis of pyridoxine
  作者：Mikhail V. Pugachev、Nikita V. Shtyrlin、Lubov P. Sysoeva、Elena V. Nikitina、Timur I. Abdullin、Alfiya G. Iksanova、Alina A. Ilaeva、Rashid Z. Musin、Eugeny A. Berdnikov、Yurii G. Shtyrlin

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.04.051

  日期：2013.7

  phosphonium salts on the basis of pyridoxine derivatives were synthesized and their antibacterial activity against clinically relevant strains was tested in vitro. All compounds were almost inactive against gram-negative bacteria and exhibited structure-dependent activity against gram-positive bacteria. A crucial role of ketal protection group in phosphonium salts for their antibacterial properties

  在吡x嗪衍生物的基础上合成了13种phospho盐，并在体外测试了它们对临床相关菌株的抗菌活性。所有化合物对革兰氏阴性菌几乎没有活性，对革兰氏阳性菌表现出结构依赖性活性。已证明了缩酮保护基在phospho盐中的抗菌特性至关重要。在合成的化合物中，发现5,6-双[三苯基膦基（甲基）]-2,2,8-三甲基-4 H- [1,3]二氧杂[4,5- c ]吡啶二氯化物（化合物20）是对金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌最有效菌株（MIC 5μg/ ml）。该化合物的抗菌活性机制可能涉及细胞渗透以及与基因组和质粒DNA的相互作用。
• Chemistry of Chiral Vitamin B₆Analogs. IV. Syntheses of Chiral Pyridoxal and Pyridoxamine Analogs Having a Branched “Ansa Chain” between 2′- and 5′-Positions
  作者：Makoto Ando、Yoji Tachibana、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/bcsj.55.829

  日期：1982.3

  Racemic 15-formyl-14-hydroxy-5,5-dimethyl-2,8-dithia[9](2,5)pyridinophane (4), an analog of pyridoxal having a branched “ansa chain” between 2′- and 5′-positions, was synthesized from 2,5-bis(chloromethyl)-3-hydroxy-O,O′-isopropylidene-4-pyridinemethanol. Optical resolution of 4 was achieved via the formation of Schiff base with 3-amino-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucofranose, giving the

  外消旋 15-甲酰基-14-羟基-5,5-二甲基-2,8-二硫杂 [9](2,5)pyridinophane (4)，吡哆醛的类似物，在 2'- 和 5 之间具有支链“安萨链” '-位，由 2,5-双(氯甲基)-3-羟基-O,O'-异亚丙基-4-吡啶甲醇合成。4 的光学拆分是通过与 3-氨基-3-脱氧-1,2:5,6-二-O-异亚丙基-D-葡聚糖形成席夫碱实现的，得到 4 的左旋对映异构体 (4a)。外消旋 15-氨基甲基-14-羟基-5,5-二甲基-2,8-二硫杂[9](2,5)吡啶烷 (5)，与 4 相同类型的吡哆胺类似物，其左旋对映异构体由对应 4 和 4a。5 的左旋和右旋对映异构体也通过外消旋体的旋光拆分得到 5 的手性二苯甲酰基酒石酸盐。
• Synthesis and Characterization of Macrocyclic Polyaza(2,5)pyridinophanes Possessing Vitamin B₆Functionality
  作者：Masaaki Iwata、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/bcsj.59.1031

  日期：1986.4

  Series of macrocyclic polyaza[m](2,5)pyridinophanes (poly=tri, tetra, penta; m=9, 12, 15)(8–10) and polyaza[m]paracyclophanes (11–13) were synthesized in excellent yields by the reaction of dichloropyridoxine derivatives (4) and α,α′-dibromo-p-xylene (5), respectively, with a series of 1,2-ethanediamine derivatives (1–3). These phanes were characterized on the basis of 1H NMR spectra. The methyl group

  一系列大环多氮杂[m](2,5)吡啶烷(poly=tri, tetra, penta; m=9, 12, 15)(8-10) 和polyaza[m]paracyclophanes (11-13)分别通过二氯吡哆醇衍生物 (4) 和 α,α'-二溴-对二甲苯 (5) 与一系列 1,2-乙二胺衍生物 (1-3) 反应生成。这些幻象基于 1 H NMR 谱进行表征。吡哆醇部分（a 系列）的 C6 处的甲基显示所有桥尺寸（m = 9-15）的旋转受限。在没有甲基的 8-10（b 系列）中，m=12 是限制旋转和自由旋转之间的边界。在系列 11-13 中，只有 11 (m=9) 显示旋转受限。
• Synthesis of a chiral pyridoxal analog as a potential catalyst for stereospecific nonenzymic reactions
  作者：Hiroyoshi Kuzuhara、Masaaki Iwata、Sakae Emoto

  DOI：10.1021/ja00454a055

  日期：1977.6
• Functionalized Dithia(2,5)pyridinophanes as Vitamin B₆Analogues. Synthesis, Properties, and Catalytic Activity for Racemization Reaction
  作者：Masaaki Iwata、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/bcsj.58.2502

  日期：1985.9

  (n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes incompletely extruded sulfur atoms under various conditions. Because of instability and low preparative yield of 15-hydroxy-16-formyl[2]paracyclo[2](2,5)pyridinophane, dithia-containing phanes, (n+9)-hydroxy-(n+10)-formyl-2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes [26a (n=4), 26b (n=6), 26c (n=8); m=n+4], 17-hydroxy-18-formyl-2,11-dithia[3]paracyclo[3](2,5)pyridinophane (27), and

  探索合成路线以实现基于来自盐酸吡哆醇的功能化二硫杂 (2,5) 吡啶并烷的结构基础设计的维生素 B6 模型，并与吡哆醛相比，检查了外消旋反应的催化剂效力。通过 3,4'-O-异亚丙基吡哆醇 2',5'-二氯化物与 α,ω-二硫醇反应，以良好的收率合成了二硫杂 (2,5) 吡啶并烷。对于 dithia[3]paracyclo[3](2,5)pyridinophanes，接合硫原子被光化学挤出，而 2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes 在各种条件下不完全挤出硫原子。由于 15-羟基-16-甲酰基 [2] 对环 [2](2,5) 吡啶烷、含二硫杂的烷、(n+9)-羟基-(n+10)-甲酰基-的不稳定和低制备产率2,(n+3)-dithia[m](2,5)pyridinophanes [26a (n=4), 26b (n=6), 26c (n=8); m=n+4]