(2S,4E,6E,8S,9S,11R,13S,15S,16S)-allyl 16-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-{(1R,2R)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]cyclopentyl}-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carboxylate | 935872-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2S,4E,6E,8S,9S,11R,13S,15S,16S)-allyl 16-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-{(1R,2R)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]cyclopentyl}-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl (2S,4E,6E,8S,9S,11R,13S,15S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]cyclopentyl]-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxo-1-oxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carboxylate
• CAS: 935872-09-6
• 化学式: C₄₅H₇₂O₈Si
• 分子量: 769.147
• InChiKey: WYLDWVQGPIODLS-AMMOOKAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.01
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4E,6E,8S,9S,11R,13S,15S,16S)-allyl 16-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-{(1R,2R)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]cyclopentyl}-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 cerium(III) chloride 、 2-甲基-2-丁烯 、 氨 、 水 、 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 110.33h， 生成 抗螺旋体链丝菌素
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Borrelidin

  摘要：

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.

  DOI：

  10.1021/jo062089i
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol 在 四(三苯基膦)钯 、 Rh(norbornadiene)(bis(diphenylphosphino)butane)(+)BF4(-) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 乙醇 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 甲酸铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 219.08h， 生成 (2S,4E,6E,8S,9S,11R,13S,15S,16S)-allyl 16-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-{(1R,2R)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]cyclopentyl}-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Borrelidin

  摘要：

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.

  DOI：

  10.1021/jo062089i

文献信息

• Total Synthesis of Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Kaori Marumoto、Takeo Fukuda、Kentaro Furuya、Kazuhiko Otoguro、Kazuyoshi Takeda、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/jo062089i

  日期：2007.4.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.