(1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione | 2758-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione
• 英文别名: (1S)-5-oxocamphor；(-)Bornan-2.5-dion；Camphan-2,5-dion；2,5-bornanedione；(1S)-bornanedione-(2.5)；(1S)-Bornandion-(2.5)；(1S)-bornane-2,5-dione
• CAS: 2758-63-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: UDIUFGIXIGLRSM-LHLIQPBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸高度对映选择性铑催化的不对称1,4加成反应与无环α，β-不饱和化合物：（-）-吲哚啉的形式合成

  摘要：

  是做二烯就是做的：稳定的手性双环[2.2.1]二烯配体是由（-）-5-氧代冰片乙酸酯合成的，用于芳基硼酸与无环α，β-不饱和化合物的不对称1,4加成反应。由1和[{RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]原位生成的络合物的低催化负载量提供了良好至优异收率和优异对映选择性的加合物。该方法用于（-）-茚达林的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201102073
• 作为产物：
  描述：

  左旋乙酸冰片酯 在 Py*HClCrO₃ 作用下， 生成 (1S,4S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-醋酸冰片酯的化学和微生物远程功能化

  摘要：

  (-)-醋酸冰片酯的化学氧化提供了 3-、5- 和 6- 氧代冰片酯的混合物，而用蠕孢菌培养物进行的微生物羟基化产生了 2,3-、2,6- 和 2,5 的混合物-冰片二醇。在每种情况下，反应优先发生在 C(5) 位置。(+)-醋酸冰片与 H. sativum 的微生物羟基化几乎完全发生在 C(5) 位置。(+)- 或 (-)- 醋酸冰片与 Fusariumculmorum 培养物的区域特异性羟基化也发生在 C(5) 位置，但不会伴随乙酰氧基水解。

  DOI：

  10.1139/v79-120

文献信息

• CHIRAL DIENE LIGANDS, A FABRICATION METHOD THEREOF AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：WU Hsyueh-Liang

  公开号：US20130096348A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention proposes a chiral diene ligand, a fabrication method thereof and applications thereof. The chiral diene ligand is a bicyclo[2.2.1] diene ligand having structural specificity and high stability, which favors the bicyclo[2.2.1] diene ligand to take part in asymmetric transformations, particularly an asymmetric addition reaction involving a metal catalyst in a basic environment. Most of the products of the reactions implemented by the chiral diene ligands of the present invention have superior optical activity. The method of the present invention comprises a first oxidation step, a saponification step, a second oxidation step, a deprotonation step, and a cross-coupling step. The chiral diene ligand of the present invention is very suitable to be used in the fabrication or synthesis of various chemicals and medical products.

  本发明提出了一种手性双烯配体，其制备方法及应用。该手性双烯配体是一种具有结构特异性和高稳定性的双环[2.2.1]双烯配体，有利于该双环[2.2.1]双烯配体参与不对称转化，特别是在碱性环境中涉及金属催化剂的不对称加成反应。本发明的手性双烯配体实施的反应产物大多具有优越的光学活性。本发明的方法包括第一氧化步骤、皂化步骤、第二氧化步骤、去质子化步骤和交叉偶联步骤。本发明的手性双烯配体非常适合用于各种化学品和医药产品的制备或合成。
• Methods for preparation of apremilast
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US11008288B1

  公开（公告）日：2021-05-18

  The present invention discloses a method for preparation of Apremilast. β-phthalimino vinylsulfones are reacted through the asymmetric addition reaction to form an addition product, and the drug of Apremilast can be obtained from the addition product through simple reactions. The method is a process for synthesizing Apremilast in a more efficient way.

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。
• Selective C(sp³ )−H Aerobic Oxidation Enabled by Decatungstate Photocatalysis in Flow
  作者：Gabriele Laudadio、Sebastian Govaerts、Ying Wang、Davide Ravelli、Hannes F. Koolman、Maurizio Fagnoni、Stevan W. Djuric、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201800818

  日期：2018.4.3

  A mild and selective C(sp3 )-H aerobic oxidation enabled by decatungstate photocatalysis has been developed. The reaction can be significantly improved in a microflow reactor enabling the safe use of oxygen and enhanced irradiation of the reaction mixture. Our method allows for the oxidation of both activated and unactivated C-H bonds (30 examples). The ability to selectively oxidize natural scaffolds

  已开发出一种轻度的，选择性的C（sp3）-H有氧氧化，其通过分解钨酸盐进行光催化作用。在微流反应器中可以显着改善反应，从而可以安全地使用氧气并增强反应混合物的辐照度。我们的方法允许激活和未激活的CH键都被氧化（30个示例）。选择性氧化天然支架如（-）-氨氧化物，醋酸孕烯醇酮，（+）-香紫苏内酯和青蒿素的能力证明了这种新方法的实用性。
• Monoterpene hydroxylation with an artificial self-sufficient P450 utilizing a P450SMO reductase domain for the electron transfer
  作者：Zheng-Jiao Luan、Yue-Cai Yin、Ai-Tao Li、Hui-Lei Yu、Jian-He Xu

  DOI：10.1016/j.molcatb.2015.02.006

  日期：2015.6

  Rhodococcus sp. ECU0066 is a natural self-sufficient P450 monooxygenase, consisting of a heme domain, a flavin-reductase domain containing FMN and NADPH binding sites, and a [Fe2S2] ferredoxin domain. P450cam catalyzes the hydroxylation of camphor to 5-exo-hydroxycamphor. The variant P450cam (Y96F/V247L) was reported for the oxidation of monoterpene by protein engineering. In this work, we constructed an

  细胞色素P450 SMO从红球菌属。ECU0066是一种天然的自给自足的P450单加氧酶，由血红素结构域，含有FMN和NADPH结合位点的黄素还原酶结构域以及[Fe 2 S 2 ]铁氧还蛋白结构域组成。P450凸轮可将樟脑羟基化为5-exo-hydroxy樟脑。据报道，变体P450 cam（Y96F / V247L）可通过蛋白质工程技术氧化单萜。在这项工作中，我们通过将P450 SMO还原酶结构域和P450 cam（Y96F / V247L）域与一个连接子区域（G 4 S）连接在一起，构建了一个人工自给自足的P450型单萜羟化酶。4。所得的嵌合P450酶可催化（-）-柠檬烯和α- pine烯以及樟脑的羟基化作用，而这些酶对天然融合蛋白P450 SMO均无活性。融合的P450与葡萄糖脱氢酶（GDH）的共表达改善了（-）-柠檬烯的转化率，因为在以葡萄糖为共底物的体系中可以再生出足够的NADPH。这项工作表明，P450
• Design and Synthesis of Chiral Diene Ligands for Rh^I -Catalyzed Enantioselective Arylation of <i>N</i> -DPP-protected Aldimines: Synthesis of the Antifungal Agent Bifonazole
  作者：Jin-Fong Syu、Huang-Ying Lin、Yu-Yi Cheng、Yao-Chu Tsai、Yi-Ching Ting、Ting-Shen Kuo、Damodar Janmanchi、Ping-Yu Wu、Julian P. Henschke、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1002/chem.201702509

  日期：2017.10.17

  carboxylic ester groups, or only with aryl groups, the addition reaction proceeded with high stereoselectivity. The protocol tolerated a range of N‐DPP‐aldimines and arylboronic acids, producing the desired optically active N‐DPP‐protected amines with yields between 31–99 % and with ee values up to 91–99 %. The synthetic utility of the method was demonstrated by the conversion of N‐DPP‐protected amine 3 ae into

  在本文中，我们描述了新型的双官能团，带有芳基和仲酰胺基的手性双环[2.2.1]庚二烯配体的设计和合成，并证明了它们在Rh I催化的芳基硼酸与N-二苯基膦基的对映选择性加成反应中的用途。（N -DPP）保护的亚胺。与包含被芳基和羧酸酯基团或仅被芳基取代的二烯配体的类似Rh I催化剂不同，加成反应以高立体选择性进行。该方案可耐受N -DPP-亚胺和芳基硼酸，产生所需的旋光性N‐DPP保护的胺，收率在31–99％之间，并且ee值高达91–99％。该方法的合成效用通过将N ‐DPP保护的胺3 ae转化为抗真菌剂联苯苄唑（13）得以证明。