(4S,4aR,7S,7aR)-4,7-dimethylhexahydrocyclopenta[c]pyran-1(3H)-one | 24190-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S,4aR,7S,7aR)-4,7-dimethylhexahydrocyclopenta[c]pyran-1(3H)-one
• 英文别名: (4S,4aR,7S,7aR)-dihydronepetalactone；(+)-dihydronepetalactone；dihydronepetalactone；(9S,5S,1R,6R)-5,9-dimethyl-3-oxabicyclo[4.3. 0]nonan-2-one；(9S,5S,1R,6R)-5,9-dimethyl-3-oxabicyclo[4.3.0]nonan-2-one；(4S,4aR,7S,7aR)-4,7-dimethyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one
• CAS: 24190-26-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LSRNBGXEEKNZHN-JQCXWYLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5S)-2-chloro-2-methyl-3-(oxan-2-yloxy)-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one 在 盐酸 、 二硫化碳 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 sodium hydride 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (4S,4aR,7S,7aR)-4,7-dimethylhexahydrocyclopenta[c]pyran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  香芹酮氯醇的立体选择性Favorskii重排; 合宜合成（+）-二氢荆芥内酯和（+）-iridomyrmecin

  摘要：

  （+）-Dihydronepetalactone和（+）-iridomyrmecin由（+）-carvone chlorohydrin的立体选择性Favorskii重排产物合成。

  DOI：

  10.1039/c39940000479

文献信息

• A general approach to iridoids by applying a new Julia olefination and a tandem anion-radical-carbocation crossover reaction
  作者：Lucie Řehová、Martin Dračínský、Ullrich Jahn

  DOI：10.1039/c6ob01599a

  日期：——

  A unified, asymmetric approach to the total synthesis of naturally occurring iridoids is presented. The synthesis features a recently discovered ortho → α transmetalation of alkyl aryl sulfone carbanions, thus enabling Julia reactions, by which so far hardly accessible disilylated olefins have been obtained. A subsequent tandem alkoxycarbonylation/oxidative radical cyclization afforded substituted

  提出了一种统一的，不对称的方法来自然合成虹彩化合物。该合成具有最近发现的烷基芳基砜碳负离子的邻位→α过渡金属化的特征，从而实现了朱莉娅反应，到目前为止，通过这种反应很难获得二甲苯化的烯烃。随后的串联烷氧基羰基化/氧化自由基环化得到具有高非对映选择性的取代的环戊烷结构单元。这些化合物作为独特的中心中间体，可短时间获得二氢荆芥内酯，二氢内酯和其他潜在的虹彩化合物。
• Stereospecific allylsilane reactions: a total synthesis of dihydronepetalactone
  作者：Ian Fleming、Nicholas K Terrett

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91130-x

  日期：1984.1

  synthesis of allylsilanes and their stereospecific reaction with peracid are used to prepare the endo-prop-1-enylnorbornenol (6), a substrate for an oxy-Cope rearrangement leading eventually to dihydronepetalactone (10) with complete stereocontrol.

  烯丙基硅烷的立体有择合成及其与过酸的立体有择反应用于制备内-丙-1-烯基降冰片烯（6），这是一种氧基-Cope重排的底物，最终导致完全对映体的二氢荆芥内酯（10）。
• Claisen-rearrangement-mediated ring contraction of macrocyclic lactones
  作者：Raymond L. Funk、Matthew M. Abelman、John D. Munger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90572-1

  日期：——

  Macrocyclic ketene acetals 3 undergo Claisen rearrangements smoothly and constitute a viable and general approach to hetero- or carbocyclic ring systems 4. This novel ring contraction process is subject to high internal asymmetric induction (cf. lactones 7 → carbocycles 8) as well as relative asymmetric induction in the rearrangements of ketene acetals derived from lactones 18, 23 and 27. Finally,

  大环烯酮缩醛3平稳地经历了克莱森重排，并构成了杂或碳环体系4的可行且通用的方法。这种新颖的环收缩处理是经受高内部不对称诱导（参见内酯7 →碳环8），以及相对的不对称诱导在烯酮缩醛的由内酯衍生的重排18，23和27。最后，制备了N-苯甲酰基间苯二甲基甲酯（37），以证明该方法在杂环合成中的潜力。
• Application of Cp₂TiCl-Promoted Radical Cyclization: A Unified Strategy for the Syntheses of Iridoid Monoterpenes
  作者：Hina P. A. Khan、Dipendu Das、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00752

  日期：2018.6.1

  An expedient approach toward the unified total syntheses of (+)-iridomyrmecin, (−)-isoiridomyrmecin, (+)-7-epi-boschnialactone, (+)-teucriumlactone, and (−)-dolichodial in chirally pure forms starting from readily available (+)-β-citronellene is delineated combining step economy and simplicity. Highlights include a Ti(III)-mediated reductive epoxide opening-cyclization for the construction of the core

  一种简便的手性纯净形式的统一合成（+）-iridomyrmecin，（-）-isoiridomyrmecin，（+）-7- epi -boschnialactone，（+）- teucriumlactone和（-）-dolichodial的统一总合成方法结合了步骤经济性和简便性来描述可利用的（+）-β-香茅烯。亮点包括Ti（III）介导的还原性环氧开放环化反应，用于构建环烯醚酮内酯的核心环戊环[ c ]吡喃骨架，并且对新创建的桥头型立体中心具有完全的非对映选择性。随后的转化有利于短距离访问（+）-四氢内酯和（-）-二齿二元，并正式访问可能的其他虹彩。
• Cyclisation of α,β,γ,ψ-unsaturated dioic acid esters via tandem conjugate additions by using lithium N-benzyltrimethylsilylamide (LSA) as a nitrogen nucleophile and its application to a total synthesis of (±)-dihydronepetalactone and (±)-isodihydronepetalactone
  作者：Tadao Uyehara、Naomi Shida、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/c39890000113

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-dihydronepetalactone and (±)-isodihydronepetalactone has been accomplished by utilising a novel cyclisation procedure; a reaction of octadiene-2,6-dioic acid esters with lithium N-benzyltrimethylsilylamide (LSA) induces 5-exo-Trig ring-closure via tandem conjugate additions.

  （±）-二氢荆芥内酯和（±）-异二氢荆芥内酯的立体选择性全合成已经通过利用新颖的环化方法完成。辛二烯-2,6-二酸酯与N-苄基三甲基甲硅烷基氨基锂（LSA）的反应通过串联共轭物加成引发5-exo-Trig闭环。