1,2-O-(1-Methylethylidene)-α-D-ribo-pentodialdo-1,4-furanose | 63846-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-(1-Methylethylidene)-α-D-ribo-pentodialdo-1,4-furanose
• 英文别名: 4-formyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-ribose；1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-pentodialdo-1,4-furanose；(3aR,5S,6R,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 63846-98-0
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: RSHCFFAQYBYYGI-DBRKOABJSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.363±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-(1-Methylethylidene)-α-D-ribo-pentodialdo-1,4-furanose 在 sodium tetrahydroborate 、 Amberlite IR-120 (H(+)-form) 、 水 作用下， 反应 3.0h， 生成 L-核糖
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Racemic Ribose from d-Glucose

  摘要：

  外消旋核糖是研究生物分子同源性起源的重要起始材料。它可以从 d-葡萄糖开始，通过七个步骤合成。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3177
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,2-O-(1-Methylethylidene)-α-D-ribo-pentodialdo-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  核糖核苷3'，4'，5'，5''- d 4的非对映特异性化学合成

  摘要：

  尿苷3'，4'，5'，5''- d 4，胞苷3'，4'，5'，5''- d 4，腺苷3'，4'，5'，的非对映特异性化学合成， 5“ -d 4和鸟苷-3'，4'，5'，5” -d 4（在C3'，C4'和C5'处> 97原子％2 H）已通过适当保护的糖苷配基与1的缩合反应获得- ø -乙酰基（27已在20％的总产率为50毫摩尔的起始获得在11步）， 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00147-7

文献信息

• Inactivation of <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase and Antiviral Activity with 5‘,5‘,6‘,6‘-Tetradehydro-6‘-deoxy-6‘-halohomoadenosine Analogues (4‘-Haloacetylene Analogues Derived from Adenosine)
  作者：Morris J. Robins、Stanislaw F. Wnuk、Xiaoda Yang、Chong-Sheng Yuan、Ronald T. Borchardt、Jan Balzarini、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm980163m

  日期：1998.9.1

  intermediates were deprotected to give the 6'-chloro 3a, 6'-bromo 3b, and 6'-iodo 3c acetylenic nucleoside analogues. Iodo compound 3c appears to inactivate S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase by a type I ("cofactor depletion") mechanism since complete reduction of enzyme-bound NAD+ to NADH was observed and no release of adenine or iodide ion was detected. In contrast, incubation of the enzyme with the chloro 3a

  用硝酸银和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）处理受保护的9-（5，6-二脱氧-β-D-核糖基-己基-5-ynofuranosyl）腺嘌呤衍生物并脱保护，得到6'-碘炔基核苷类似物3c。3-O-苯甲酰基-5,6-二脱氧-1，2-O-异亚丙基-α-D-核糖-六-5-烯呋喃糖的卤代反应生成6-卤代炔糖，将其转化为异头的1,2-二-邻乙酰基衍生物，并与6-N-苯甲酰腺嘌呤偶联。将这些中间体脱保护，得到6'-氯3a，6'-溴3b和6'-碘3c炔属核苷类似物。碘化合物3c似乎通过I型（“辅因子耗竭”）机制使S-腺苷-L-高半胱氨酸水解酶失活，因为观察到酶结合的NAD +完全还原为NADH，并且未检测到腺嘌呤或碘离子的释放。相比之下，将酶与氯3a或溴3b类似物一起温育会导致Cl-或Br-和Ade的释放，以及E-NAD +部分还原为E-NADH。化合物3a，3b和3c抑制牛痘病毒，水泡性口炎病毒，副流感3病毒和
• Stereospezifische Synthese des Cancerostatikums 5?-Desoxy-5-fluor-uridin (5-DFUR) und seiner 5? -deuterierten Derivate
  作者：Joseph Kiss、Richard D'Souza、Jan A. Van Koeveringe、Wolf Arnold

  DOI：10.1002/hlca.19820650525

  日期：1982.7.28

  Stereospecific Synthesis of the Anticancer Agent 5′-Deoxy-5-fluorouridine and its 5′-deuteriated Derivatives

  立体定向合成抗癌剂5'-脱氧-5-氟尿嘧啶及其5'-氘代衍生物
• Sugar-Modified Conjugated Diene Analogues of Adenosine and Uridine:  Synthesis, Interaction with <i>S-</i>Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase, and Antiviral and Cytostatic Effects
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Bong-Oh Ro、Carlos A. Valdez、Elzbieta Lewandowska、Neida X. Valdez、Pablo R. Sacasa、Dan Yin、Jinsong Zhang、Ronald T. Borchardt、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm020064f

  日期：2002.6.1

  Moffatt oxidation of 2',3'-O-isopropylideneuridine (1a) and treatment of the crude 5'-aldehyde with formylmethylene-stabilized Wittig reagent gave the vinylogously extended 7'-aldehyde2a. Condensation of 2a with ethoxycarbonyl- or dibromomethylene phosphorane reagents gave the conjugated dienes 6a and 4a, respectively. Deacetonization gave diene ester 7a [5'(E),7'(E); with s-trans conformation] and

  2′，3′-O-异丙基亚氨基尿嘧啶核苷（1a）的莫夫特氧化和用甲酰基亚甲基稳定的Wittig试剂处理粗制的5′-醛，得到乙烯基延伸的7′-醛2a。用乙氧基羰基-或二溴亚甲基膦烷试剂缩合2a，分别得到共轭二烯6a和4a。脱丙酮得到二烯酯7a [5'（E），7'（E）; 具有顺反构象]和二溴二烯5a [5'（E）]。类似地，将2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷（1b）Wittig延伸至共轭二溴二烯5b [5'（E）]和二烯酸酯7b [5'（E），7'（E）]。此外，乙烯基6'（E）-锡烷基14与（E）和（Z）3-碘代丙烯酸乙酯的钯催化的偶联使立体定义的途径获得了二烯酸酯7（E，E）和16（E，Z）。将AdoHcy水解酶与100 microM的5b一起孵育会部分抑制该酶，而该酶的烟酰胺腺嘌呤二核苷（NAD（+））含量没有任何明显变化。相反，7b和16b产生时间依赖性和浓度依赖性的S-腺苷-L-高半胱
• α-Deoxy-α-hydroxyamino sugar phosphonates and the corresponding nitroxide free-radicals
  作者：Jean M.J. Tronchet、Eva Winter-Mihaly、Joyce Rupp、Francoise Barbalat-Rey、Michel Geoffroy

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85211-3

  日期：1985.2

  gave sugar α-deoxy-α-( N -hydroxy- N -methylamino)phosphonates, often highly stereoselectively. Repeated nucleophilic addition to a nitrone followed by oxidation of the resulting hydroxylamine allows the “first generation” nitrone, 1,2- O -isopropylidene-α- d - xylo -pentodialdo-1,4-furanose 5-( N -methyloxime), to be converted into the “third generation” cyclic nitrone, [(4 R )-4-diethoxyphosphoryl-5

  摘要用亚磷酸二烷基酯处理糖醛亚硝基酮可得到糖α-脱氧-α-（N-羟基-N-甲基氨基）膦酸酯，通常具有很高的立体选择性。重复将亲核试剂添加到硝酮中，然后氧化所得羟胺，可生成“第一代”硝酮，即1,2-O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-戊二醛-1,4-呋喃糖5-（N-甲基肟），转化为“第三代”环状硝酮，[（4 R）-4-二乙氧基磷酰基-5 H，6 H -1,3-恶嗪基] [6,5- c]（1,2- O-异亚丙基- α-d-木糖-四呋喃糖）N-氧化物。所制备的所有新化合物的构象和构象分配均基于短程和长程H，H，H，P和P，C偶联，并提出了有关长程H，P偶联的新经验规则。
• Inverse stereoselectivity in the nucleophilic attack on five-membered ring oxocarbenium ions. Application to the total synthesis of 7-epi-(+)-goniofufurone
  作者：Luís Hernández-García、Leticia Quintero、Herbert Höpfl、Martha Sosa、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.087

  日期：2009.1

  A highly stereoselective nucleophilic substitution at the anomeric position of 1,2-O-isopropylidene furanose derivatives was employed for the synthesis of 7-epi-(+)-goniofufurone and two of its stereoisomers. According to Woerpel's model, the stereoselectivity depends essentially on stereoelectronic factors that lead to a preferred nucleophilic attack on the inside face of the five-membered ring oxocarbenium

  在1,2- O-异亚丙基呋喃糖衍生物的异头位置上的高度立体选择性亲核取代被用于合成7- epi -（+）-goniofufurone及其两个立体异构体。根据Woerpel模型，立体选择性主要取决于立体电子因素，这些因素会导致以折叠构象对五元环氧碳鎓离子内表面进行优选的亲核攻击，从而立体化学结果通常由C3位置的取代基控制（或组）。本文中，我们通过在木糖的C5位置放置一个乙酰基，开发了一种反向立体选择性亲核取代的策略呋喃糖环，现在导致在各自的氧碳鎓离子的外面进行亲核反应。使用这种方法，从双丙酮d-葡萄糖衍生物开始，我们能够以七个步骤完成强力抗肿瘤化合物7- epi -（+）-goniofufurone的全合成，总收率高达33％。