(E)-pentadec-4-enal | 131618-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-pentadec-4-enal
• CAS: 131618-60-5
• 化学式: C₁₅H₂₈O
• 分子量: 224.387
• InChiKey: YZTRLSJPHLYCEC-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.7±11.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-pentadec-4-enal 在 Lindlar's catalyst 、 Wilkinson's catalyst 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 rhenium(VII) oxide 、 溶剂黄146 、 丙酸 、 过碘酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 64.92h， 生成 (5S)-3-[(2R,13R)-2,13-二羟基-13-{(2R,2'R,5'R)-5'-[(1S)-1-羟基十一烷基]八氢-2,2'-联呋喃-5-基}十三烷基]-5-甲基呋喃-2(5H)-酮
  参考文献：
  名称：

  全合成阿斯米星和布他他星。

  摘要：

  有效的全合成阿西米星1和布勒他星2已经证明了三种不同的合成三环中间体6和7的策略的优势，它们代表了双THF壬基产乙酸甘油酯的关键片段。裸碳骨架策略基于通过将氧官能团选择性放置在不饱和，未官能化的碳骨架上而产生的所有不对称中心。这种方法的多样性源于高度立体选择性反应的相对时机，例如Sharpless不对称二羟基化（AD）反应，肯尼迪氧化rh（OC）与氧化（（VII），Mitsunobu型酒精差向异构化反应以及Williamson醚化反应。融合策略 基于两个系列的非对映异构片段的组合偶联而产生的中间体，如11和12，具有高效和多功能的优点。第三种方法基于部分功能化的中间体（例如13），结合了线性策略和收敛策略的优点-合成效率和多样性。

  DOI：

  10.1021/jo000500a
• 作为产物：
  描述：

  十一醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Celite 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-pentadec-4-enal
  参考文献：
  名称：

  RuO 4介导的线性多烯的氧化多环化。一种新的抗肿瘤顺式-顺式相邻的双-THF壬二酸产乙酸甘油酯的双-THF二醇核的合成方法

  摘要：

  已经研究了具有重复的1，5-二烯结构基序的某些选定的线性多烯的RuO 4催化的氧化多环化。全反式三烯（E，E，E）-乙酸henicosa-2,6,10-三烯基酯制得的预期双-四氢呋喃基二醇产物具有苏-顺-苏-苏-顺-苏式相对构型，以及相应的双-THF酮醇的混合物。这些化合物可以被看作是在相邻的双- THF抗肿瘤内酯具有一个的双THF二醇芯的合成中有用的中间体苏-顺式-苏式-顺式-赤相对构型，如rolliniastatiin-1，membranacin，rollimembrin和membrarollin。相关的全反式四烯（E，E，E，E）-乙酸pentacosa-2,6,10,14-四烯基酯的氧化反应在第二个环化步骤中停止，给出了苏-顺-苏-顺式的混合物-苏式双-THF二醇和相应的酮醇产物。三烯的氧化（E，Z，E）-乙酸12-乙酰氧基-十二烷基-2,6,10-三烯基酯停止在单环化水平上无法提

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.038

文献信息

• Method for the synthesis of bis-tetrahydrofuranyl Annonaceous acetogenins
  申请人：Regents of the University of Minnesota

  公开号：US05587491A1

  公开（公告）日：1996-12-24

  A method for the synthesis of bis-tetrahydrofuranyl Annonaceous acetogenins, including the natural products and analogs thereof, is provided which proceeds by the Pd-mediated coupling of a bis-tetrahydrofuranyl-subunit comprising a terminal alkyne, with a (C4)-hydroxybutenolide subunit comprising a terminal vinyl iodide, followed by selective reduction of the resulting enyne.

  提供一种合成双四氢呋喃基番木酮类化合物的方法，包括天然产物及其类似物，该方法通过Pd介导的双四氢呋喃基亚乙炔基团与(C4)-羟基丁酮内酯亚基末端乙烯基碘的偶联反应进行，并随后选择性还原所得的炔烯化合物。
• Oxidative Cyclization Reactions of Trienes and Dienynes: Total Synthesis of Membrarollin
  作者：Claire L. Morris、Yulai Hu、Geoff D. Head、Lynda J. Brown、William G. Whittingham、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/jo802012a

  日期：2009.2.6

  alkene geometry and methodology for the closure of the second ring. The threo-cis-threo-cis-erythro stereochemical arrangement is embodied within the bis-THF core units of a number of Annonaceous acetogenins including membrarollin, while trilobacin has a threo-cis-erythro-trans-threo configured core. As an application of the selective oxidative cyclization approach, a total synthesis of membrarollin was

  含有一个缺电子双键的三烯和二烯被显示在高锰酸根离子存在下进行区域和立体选择性氧化环化反应，得到2,5-双羟基烷基四氢呋喃（THF二醇）。产生的THF二醇保留了烯烃或炔烃的官能度，从而为金属氧介导的相邻THF环的引入提供了方便的处理方法，并且可以对相对和绝对立体化学进行总体控制。具有邻-顺-苏-反-赤型，苏-顺-苏-反-苏，苏-顺-苏-顺-赤，苏-顺-苏-顺-苏或苏-顺-苏式的相邻双-THF跨式关系是由烯烃的几何形状和方法用于第二环的闭合的适当的选择合成。所述苏-顺式-苏式-顺式-赤式立体化学布置了若干的双THF芯单元内体现的番荔枝内酯包括membrarollin，而trilobacin具有苏式-顺式-赤-反式-苏配置芯。作为选择性氧化环化方法的一种应用，从十二碳烯中以17个线性步骤完成了membrarollin的全合成。还以15个线性步骤合成了membrarollin的C21，C22双差向异构体，而无需使用羟基保护。
• A Ru Catalyzed Divergence:  Oxidative Cyclization vs Cycloisomerization of Bis-homopropargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja011840w

  日期：2002.3.1

  electrophilically initiated direct attack of the hydroxyl group on a pi-complex of the alkyne and ruthenium. A catalytic system composed of CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl and excess (p-CH(3)O-C(6)H(4))(3)P directs the reaction toward the oxidative cyclization to form delta-lactones in good yields. Significantly, a simple switch of catalyst to CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl redirects the reaction to a cycloisomerization

  在研究涉及亚乙烯基钌中间体的催化反应的发展过程中，发现了一种新的反应性差异。双高炔醇与 Ru(+2) 配合物作为催化剂和 N-羟基琥珀酰亚胺作为氧化剂的氧化环化需要形成钌亚乙烯基中间体，由于羟基在 pi-上的简单亲电引发的直接攻击而变得复杂。炔烃和钌的络合物。由 CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl 和过量 (p-CH(3)OC(6)H(4)) 组成的催化体系(3)P 将反应导向氧化环化，以良好的产率形成δ-内酯。值得注意的是，将催化剂简单地转换为 CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl 可将反应重定向到环异构化，从而以良好的产率形成二氢吡喃。氧化环化的合成效用通过蚊库蚊的产卵引诱信息素的合成来说明。环异构化成二氢吡喃的效用通过一个迭代过程得到证明，该过程导致抗病毒剂 narbosine B。提出了通过简单配体修饰进行这种戏剧性转变的基本原理。
• Modular and Stereodivergent Approach to Unbranched 1,5,9,n-Polyenes: Total Synthesis of Chatenaytrienin-4
  作者：Juliane Adrian、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01051

  日期：2016.9.16

  sequence it was demonstrated that the strategy is applicable to the synthesis of 1,5,9,n-polyenes with any possible double bond configuration accessible in equally high efficiency and selectivity. It is worth noting that our approach does not require any protecting group chemistry. Furthermore, using the same strategy, the first total synthesis of chatenaytrienin-4, the proposed unsaturated biosynthetic precursor

  研究了一种无分支的1,5,9，n-多烯（和-polyynes）的立体发散合成的迭代策略。从末端炔烃开始，迭代循环包括C 3延伸（烯丙基化），化学选择性硼氢化，炔烃还原以及伴随的醇与后续C 1的氧化正式批准。通过使用Lindlar氢化方案或氢化铝还原，使用立体选择性炔烃还原来控制双键几何结构。在模型序列中证明了该策略适用于1,5,9，n-多烯的合成，该化合物具有任何可能的双键构型，且效率和选择性均相当高。值得注意的是，我们的方法不需要任何保护基化学。此外，使用相同的策略，对chatenaytrienin-4的首次全合成进行了研究，该混合物是拟议的双-THF乙酰原蛋白膜素的不饱和生物合成前体。因此，由市售起始原料以15个步骤制备了全顺式1,5,9-三烯天然产物，总收率为6％。
• α Hydroxylation of Carboxylic Acids with Molecular Oxygen Catalyzed by the α Oxidase of Peas (<i>Pisum </i><i>s</i><i>ativum</i>):  A Novel Biocatalytic Synthesis of Enantiomerically Pure (<i>R</i>)-2-Hydroxy Acids
  作者：Waldemar Adam、Wilhelm Boland、Jenny Hartmann-Schreier、Hans-Ulrich Humpf、Michael Lazarus、Alexander Saffert、Chantu R. Saha-Möller、Peter Schreier

  DOI：10.1021/ja981252r

  日期：1998.11.1

  the α oxidation of saturated, unsaturated, and heteroatom-containing (oxygen, sulfur) carboxylic acids 1 by the enzyme extract of peas (Pisum sativum) indicate that this biotransformation proceeds highly enantioselectively. For the first time, the synthesis of optically pure 2-hydroxy acids 2 has been achieved on the semipreparative scale (1 mmol) by α hydroxylation of long-chain carboxylic acids with

  豌豆 (Pisum sativum) 的酶提取物对饱和、不饱和和含杂原子（氧、硫）羧酸 1 进行 α 氧化的底物选择性表明，这种生物转化具有高度的对映选择性。在豌豆的α氧化酶的催化下，通过长链羧酸与分子氧的α羟基化，首次在半制备规模（1 mmol）上合成了光学纯的2-羟基酸2。对于链中带有硫原子的衍生物，没有观察到亚砜化。官能团（碳双键和三键、氧和硫原子）必须距离羧酸基团至少三个碳原子才能实现有效的不对称羟基化。2-羟基酸 2 的绝对构型是通过将气相色谱数据与真实参考化合物的数据进行比较并通过应用激子耦合圆二色性 (ECCD) 方法来确定的。这种前所未有的不对称...