methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-alpha-D-glucopyranoside；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₁₃H₂₈O₆Si
• 分子量: 308.447
• InChiKey: PJPAPOCZOTYLIT-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.46
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside 在 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.42h， 生成 甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  解决基于葡萄糖的“特洛伊木马”的生化基础——硼中子捕获疗法的策略：从化学合成到体外评估。

  摘要：

  由于院内中子加速器的最新发展有望彻底改变患者的治疗方式，用于癌症的硼中子俘获疗法 (BNCT) 在全球范围内呈上升趋势。迫切需要改进的硼输送剂，在此我们专注于研究生化基础，在此基础上，成功的 GLUT1 靶向 BNCT 策略可以建立。通过将合成和分子建模与亲和力和细胞毒性研究相结合，我们揭示了适当设计的糖合物作为 BNCT 的硼递送剂的巨大潜力背后的机制。除了详细解决该方法的生化前提外，我们还报告了一种具有良好细胞相容性、水溶性、高转运蛋白亲和力的命中葡萄糖缀合物，并且至关重要的是，体外评估从而指出了这种方法所蕴含的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.molpharmaceut.0c00630
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(2-methylallyl)silane 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯在多元醇和碳水化合物的制备性硅烷化和GC衍生化反应中的合成及应用

  摘要：

  三甲基硅烷基，三乙基甲硅烷，叔丁基二，三异丙和2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸盐是通过（CuOTf）制备2 ⋅C 6 ħ 6 -催化的与SO相应methallylsilanes的硅杂烯反应2在50℃下。在室温和中性条件下，受位阻，可差向异构和对碱敏感的醇可提供高收率和高纯度的相应甲硅烷基醚。作为甲硅烷基化反应的副产物（SO 2+异丁烯）易挥发，后处理简化为溶剂蒸发。所开发的方法可用于多元醇和糖苷的化学和区域选择性半保护以及不稳定的醛醇的甲硅烷基化。发达的试剂的高反应性是由合成所示的空间位阻per- ö -叔丁基二-α- d -glucopyranose，X射线结晶学分析，其中在第一对以每个ö -silylated六吡喃糖。所述per- Ô多元醇，羟基羧酸，碳水化合物和三甲基甲硅烷2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯偶联具有非易失多羟基的GC分析的-silylation定性和定量的化合物两者。

  DOI：

  10.1002/chem.201504380

文献信息

• Efficient method for the t-butyldimethylsilylation of alcohols with N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide
  作者：David A. Johnson、Lara M. Taubner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02232-5

  日期：1996.1

  t-butyldimethylsilylation of alcohols—including tertiary and sterically hindered secondary alcohols—can be achieved using N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide (BTBSA) in the presence of catalytic amounts (0.01–0.05 equiv) of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) and other fluoride ion sources. The judicious choice of solvent and amount of catalyst permits the selective silylation of primary alcohols.

  高效吨的-butyldimethylsilylation醇，包括三级和空间位阻的仲醇，可以使用实现Ñ，ö双（吨丁基二甲基硅烷）乙酰胺（BTBSA）在催化量的四丁基氟化铵存在下（0.01-0.05当量）（ TBAF）和其他氟离子源。溶剂和催化剂的量的明智选择允许伯醇的选择性甲硅烷基化。
• Regioselective Silylation of Sugars through Palladium Nanoparticle-Catalyzed Silane Alcoholysis
  作者：Mee-Kyung Chung、Galina Orlova、John D. Goddard、Marcel Schlaf、Robert Harris、Terrance J. Beveridge、Gisele White、F. Ross Hallett

  DOI：10.1021/ja026723v

  日期：2002.9.1

  silylation of levoglucosan and 1,3,5-O-methylidene-myo-inositol. In an attempt to rationalize the observed regioselectivities, ab initio predictions (HF/3-21G) have been made on the relative energies of some of the silylated products. They suggest that the observed regioselectivities do not reflect a kinetic vs thermodynamic product distribution but are induced by the silylation agent employed. Models

  使用叔丁基二甲基硅烷 (TBDMS-H) 和 Ph(3)SiH 作为硅烷，钯 (0) 催化的硅烷醇解首次应用于糖类。催化剂是 Pd(0) 的胶体溶液，由 PdX(2)（X = Cl(-)、OAc(-)）和 TBDMS-H 在 N,N-二甲基乙酰胺中原位生成。该胶体已通过动态光散射和透射电子显微镜进行表征，并由直径约 2 nm 的催化高活性纳米粒子组成。硅烷醇解反应是甲基和苯基糖苷区域选择性硅烷化的有效方法，并产生氢气作为唯一的副产物。对于许多研究的糖底物，所获得的区域异构体的分布与传统的 R(3)SiCl/碱（碱 = 吡啶，咪唑）方法，并方便地获得 3,6- 而不是 2,6- 甲硅烷基化吡喃糖苷，通过甲硅烷基氯化法获得的主要产品。该方法还允许左旋葡聚糖和 1,3,5-O-亚甲基肌醇的选择性轴向甲硅烷基化。为了使观察到的区域选择性合理化，已经对一些硅烷化产物的相对能量进行了从头预测 (HF/
• Site-selective carbon–carbon bond formation in unprotected monosaccharides using photoredox catalysis
  作者：Ieng Chim (Steven) Wan、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c7cc01416c

  日期：——

  with somophiles readily enable branching of the carbon skeleton of unprotected glucosides, allosides, and xylosides regioselectively at C3. These reactions open the possibility of selective C–C bond formation in monosaccharides without multi-step protection–deprotection strategies.

  与嗜睡菌的定点选择性光氧化还原反应可以使C3区域选择性地保护未保护的糖苷，同素异物和木糖苷的碳骨架。这些反应打开了单糖中选择性C–C键形成的可能性，而无需采取多步保护-去保护策略。
• A Chiral Copper Catalyzed Site‐Selective O‐Alkylation of Carbohydrates
  作者：Bo Ren、Jiaxi Wang、Mengyao Zhang、Yue Chen、Wei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202101121

  日期：2022.2

  Highly regioselective alkylation of sugar hydroxyl groups has always been an important challenge in carbohydrate chemistry, especially for the selective alkylation of trans diols, there is no direct and efficient catalytic method so far. A chiral copper catalyzed universal highly site-selective alkylation of trans-diols method is realized. This reaction is performed under mild conditions and has broad

  糖羟基的高度区域选择性烷基化一直是碳水化合物化学中的一个重要挑战，尤其是反式二醇的选择性烷基化，目前还没有直接有效的催化方法。实现了一种手性铜催化的反式二醇通用高位点选择性烷基化方法。该反应条件温和，底物范围广。反应的选择性可以通过调节铜试剂和手性配体来控制。该方法也应用于药物和天然产物的位点选择性修饰。
• Amide/Iminium Zwitterionic Catalysts for (Trans)esterification: Application in Biodiesel Synthesis
  作者：Ying-Pong Lam、Xinyan Wang、Fei Tan、Wing-Hin Ng、Ying-Lung Steve Tse、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acscatal.9b01959

  日期：2019.9.6

  organocatalysts based on an amide anion/iminium cation charge pair has been developed. The zwitterions are easily prepared by reacting aziridines with aminopyridines. They are catalytically applicable to transesterifications and dehydrative esterifications. Mechanistic studies reveal that the amide anion and iminium cation work synergistically in activating the reaction partners, with the iminium cationic

  已经开发了一类基于酰胺阴离子/亚胺阳离子电荷对的两性离子有机催化剂。两性离子易于通过使氮丙啶与氨基吡啶反应来制备。它们催化地适用于酯交换和脱水酯化。机理研究表明，酰胺阴离子和亚胺阳离子在活化反应伙伴方面具有协同作用，亚胺阳离子部分通过非经典氢键与羰基底物相互作用。该反应可在温和条件下用于大规模合成生物柴油。