β-pinene epoxide | 852920-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: β-pinene epoxide
• 英文别名: β-pinene oxide；(+)-Beta-Pinene oxide；(1R,5S)-6,6-dimethylspiro[bicyclo[3.1.1]heptane-2,2'-oxirane]
• CAS: 852920-51-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: OUXAABAEPHHZPC-VLCSVPMDSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.1±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-pinene epoxide 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 硝酸铵 、 sodium acetate 、 甲基三辛基氯化铵 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 臭氧 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 硝基甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 (S)-(-)-1-pentyl-4-acetyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of chiral liquid crystalline compounds from monoterpenes

  摘要：

  Chiral liquid crystalline compounds 1-9 have been synthesized enantioselectively from monoterpenes. The optical purities of (S)-(-)- and (R)-(+)-perillalcohol (16, 27). (S)-(-)- and (R)-(+)-1-pentyl-4-hydroxymethyl-1-cyclohexene (33, 34) and (2S,5S)-2-pentyl-5-hydroxymethyl-1-cyclohexanone (53) have been determined by H-1 NMR analysis using chiral shift reagents. The mesomorphic phases and transition temperatures of compounds 2,3,5,6,7,8 and 9 have been characterized.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86265-7
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 C₄₄H₉F₂₀FeN₄O⁽²⁺⁾ 作用下， 生成 β-pinene epoxide
  参考文献：
  名称：

  铁 (IV)-氧代卟啉阳离子自由基配合物的环氧化速率常数综合测试集

  摘要：

  细胞色素 P450 酶是基于血红素的单加氧酶，可催化一系列与各种底物的氧原子转移反应，包括脂肪族和芳香族羟基化以及环氧化反应。活性物质寿命短，难以通过实验捕获和表征，此外，它以区域选择性方式与底物反应，导致脂肪族羟基化和环氧化产物，但这种区域选择性的起源知之甚少。我们合成了一个模型复合体，并用低压傅里叶变换离子回旋共振 (FT-ICR) 质谱 (MS) 对其进行了研究。使用 [Fe III (TPFPP)] + (TPFPP = meso的反应设计了一种新方法-四（五氟苯基）卟啉二阴离子）与碘代苯作为末端氧化剂，导致产生对应于[Fe IV (O)(TPFPP + ˙)] +的离子。该物质在气相中被分离出来，并研究了它与多种烯烃的反应性。理想气体条件下的产物模式和速率常数由 FT-ICR MS 确定。所有底物都通过或多或少有效的氧原子转移过程与[Fe IV (O)(TPFPP + ˙)] +

  DOI：

  10.1039/c4sc02717e

文献信息

• Carbodiimide-Promoted Olefin Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide^,
  作者：George Majetich、Rodgers Hicks、Guang-ri Sun、Patrick McGill

  DOI：10.1021/jo972026n

  日期：1998.4.1

  carbodiimides in hydroxylic solvents containing hydrogen peroxide with mildly basic or acidic catalysts have been found to promote the epoxidation of olefins. A commercially available 30% aqueous solution of hydrogen peroxide serves as the oxidant for this process. The presumed reactive species is a peroxyisourea generated in situ by the addition of hydrogen peroxide to the carbodiimide.

  已经发现在含有过氧化氢的羟基溶剂中与温和的碱性或酸性催化剂一起可商购获得的碳二亚胺可促进烯烃的环氧化。市售的30％过氧化氢水溶液用作该方法的氧化剂。推测的反应性物质是通过向碳二亚胺中加入过氧化氢而在现场产生的过氧异脲。
• A General Regioselective Synthesis of Alcohols by Cobalt‐Catalyzed Hydrogenation of Epoxides
  作者：Weiping Liu、Thomas Leischner、Wu Li、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202002844

  日期：2020.7.6

  A straightforward methodology for the synthesis of anti‐Markovnikov‐type alcohols is presented. By using a specific cobalt triphos complex in the presence of Zn(OTf)2 as an additive, the hydrogenation of epoxides proceeds with high yields and selectivities. The described protocol shows a broad substrate scope, including multi‐substituted internal and terminal epoxides, as well as a good functional‐group

  提出了一种简单的合成抗马尔可夫尼可夫醇的方法。通过在Zn（OTf）2作为添加剂的情况下使用特定的钴三光配合物，可以高收率和选择性地进行环氧化物的氢化。所描述的方案显示了广泛的底物范围，包括多取代的内部和末端环氧化物，以及良好的官能团耐受性。各种天然产物衍生物，包括类固醇，萜类和倍半萜类，都以中等至优异的产率获得了相应的醇。
• Stereoselective Tandem Bis-Electrophile Couplings of Diborylmethane
  作者：Stephanie A. Murray、Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.7b09309

  日期：2017.10.11

  [B(pin)]2-methane as a conjunctive reagent, resulting in the formation of two C-C bonds at a single carbon center bearing a C(sp3) organoboron functional group. Products are obtained in 42-99% yield, and up to >20:1 dr. The utility of the approach is highlighted by stereospecific transformations entailing allylation, tandem cross coupling, and application to the synthesis 1,3-polyol motifs.

  公开了一种铜催化的三组分关键偶联方法，用于容易获得的环氧化物和烯丙基亲电试剂的立体选择性结合。转化使用 [B(pin)]2-甲烷作为结合试剂，导致在带有 C(sp3) 有机硼官能团的单个碳中心形成两个 CC 键。产品以 42-99% 的产率获得，高达 >20:1 dr。该方法的实用性通过需要烯丙基化、串联交叉耦合和应用于合成 1,3-多元醇基序的立体定向转化而突出。
• Peculiarities of β-Pinene Autoxidation
  作者：Ulrich Neuenschwander、Emanuel Meier、Ive Hermans

  DOI：10.1002/cssc.201100266

  日期：2011.11.18

  renewable olefin β‐pinene with molecular oxygen was experimentally and computationally investigated. Peroxyl radicals abstract weakly bonded allylic hydrogen atoms from the substrate, yielding allylic hydroperoxides (i.e., myrtenyl and pinocarvyl hydroperoxide). In addition, peroxyl radicals add to the CC bond of the substrate to form an epoxide. It was found that a relatively high peroxyl radical concentration

  实验和计算研究了分子氧对可再生烯烃β-pine烯的热氧化作用。过氧自由基从底物上提取弱结合的烯丙基氢原子，从而产生烯丙基氢过氧化物（即，烯基和过氧戊二烯基氢过氧化物）。此外，过氧自由基会加到底物的CC键上形成环氧化物。结果发现，相对较高的过氧自由基浓度以及较高的过氧交叉反应速率，使得自由基-自由基反应对于这种特定的底物而言非常重要。这些过氧交叉反应中约有60％导致终止（自由基破坏），在10％的转化率下，自由基链的长度约为4。
• Synthesis of New Pinane-Type Hetarylsulfides
  作者：V. A. Startseva、A. V. Bodrov、A. V. Aref’ev、I. V. Kuznetsov、O. A. Lodochnikova、V. V. Klochkov、L. E. Nikitina

  DOI：10.1007/s10600-014-1045-2

  日期：2014.10

  New bicyclic thioterpenoids with heterocyclic fragments were prepared via reactions of (–)-β-pinene and its oxide with 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 1-methylimidazole-2-thiol, and 4,6-dimethyl-2-pyrimidinesulfenylchloride.

  通过（-）-β-蒎烯及其氧化物与1-苯基-1H-四唑-5-硫醇、1-甲基咪唑-2-硫醇和4,6-二甲基-2-嘧啶硫氯的反应，制备了具有杂环片段的新型双环硫代萜类化合物。