(-)-hobartine | 73004-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-hobartine
• 英文别名: Hobartine；3-[[(1S,2R,5S)-4,4,8-trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]non-7-en-2-yl]methyl]-1H-indole
• CAS: 73004-61-2
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂
• 分子量: 294.44
• InChiKey: NSDQMUJDDVITQX-VDZJLULYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149.0-150.5 °C
• 沸点：
  443.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-hobartine 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 3.0h， 生成 (+)-makomakine
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total syntheses of (-)-hobartine and (+)-aristoteline via an intramolecular nitrone-olefin cycloaddition

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00350a103
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-紫苏醇 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 甲酸 、 sodium amalgam 、 sodium hydrogen telluride 、 三丁基膦 、 三(2-氯乙基)胺 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 4-吡咯烷基吡啶 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 (-)-hobartine
  参考文献：
  名称：

  合成Aristotelia -Type生物碱。第六部分（+）-马兜铃果糖的仿生合成†

  摘要：

  （S）-紫苏醇（5）经五步转化为（S）-7-（苯硫基）-p-薄荷基-1-en-8-胺（11）。该结构单元与1-（4-甲氧基苯基磺酰基）-1 H-吲哚-3-乙醛（12）的缩合产生预期的亚胺15，该亚胺15在暴露于无水乙醇中以54％的产率环化成受保护的20-（苯硫基）氨甲tine呤16。碳酸氢钠 用烷基化试剂处理该中间体导致经由吲哚部分保护的（+）-马兜铃果糖碱分子内烯丙基亲核取代反应。随后的还原除去保护基团的完成了的第一合成Aristotelia生物碱（+） - aristofruticosine（（+） - 4）。这种简单的合成方法证实了Bick和Hai提出的暂定结构（+）- 4，并建立了该代谢物迄今未知的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740113

文献信息

• Synthesis of<i>Aristotelia</i>-Type Alkaloids.. Part IV. Synthesis of (±)-aristoserratine
  作者：Stefan Burkard、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/hlca.19890720209

  日期：1989.3.15

  A convergent diastereoselective synthesis of racemic aristoserratine ((±)-24) via an intramolecular iminium-ion cyclization is described. The pivotal imine (±)-19 was prepared by condensation of the two building blocks (± )-trans-8-amino-3-(2,6-difluorobenzyloxy)-1-p-menthene ((±)-11) and N-(p-methoxybenzenesulfonyl)-3-indo-leacetaldehyde (18) which were synthesized from (±)-trans-1-p-menthene-3,8-diol

  描述了通过分子内亚胺鎓离子环化的外消旋马兜铃香（（±）-24）的会聚非对映选择性合成。枢轴亚胺（±）-19通过缩合两个结构单元（±）-反式-8-氨基-3-（2,6-二氟苄氧基）-1-对-薄荷烯（（±）-11）和由（±）-反式-1-对-薄荷烯-3,8-二醇（（±）-7）和3-吲哚乙酸合成的N-（对甲氧基苯磺酰基）-3-吲哚乙醛（18），分别。在到达目标的路线上（±）-24，已鉴定出两个以前未知的吲哚生物碱，即（±）-'抗'-hobartin-15-ol（（±）-22）和（±）-'抗'-aristotelin-15-ol（（±）- 23）。
• Synthesis of Aristotelia-type alkaloids. Part XI. Total syntheses of (+)-sorelline and (+)-aristolasene
  作者：Markus Dobler、René Beerli、Walter K. Weissmahr、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1016/0957-4166(92)80018-r

  日期：1992.11

  Optically pure samples of the rare Aristotelia alkaloids (+)-sorelline (2) and (+)-aristolasene (3) have been synthesized for the first time. Since natural (S)-perilla alcohol served as one of the starting building blocks, these syntheses delineate the previously unknown absolute configurations of these metabolites as shown in the schemes. In connection with this work we also prepared (−)-20-hydroxyhobartine

  光学罕见的纯样品Aristotelia生物碱（+） - sorelline（2）和（+） - aristolasene（3）已合成的第一次。由于天然（S）-紫苏醇是起始结构单元之一，因此这些合成描述了这些代谢物先前未知的绝对构型，如方案所示。结合这项工作，我们还制备了（-）-20-hydroxyhobartine（1），但事实证明，该产品不同于六年前已被指定为该结构的天然产物。
• Studies on the stereochemistry of nucleophilic additions to tetrahydropyridinium salts. Expeditious stereospecific total syntheses of (+)-makomakine, (+)-aristoteline, and (±)-hobartine
  作者：Robert V. Stevens、Paul M. Kenney

  DOI：10.1039/c39830000384

  日期：——

  The Aristotelia alkaloids (+)-makomakine (+)-aristoteline, and (±)-hobartine have been synthesised stereospecifically via reduction of the corresponding tetrahydropyridines formed in the mercury(II) nitrate-mediated Ritter coupling of 3-β-ylacetonitrile with (+)-β-pinene and (+)-α-pinene, respectively.

  所述Aristotelia生物碱（+） - makomakine（+） - aristoteline，和（±）-hobartine已立体有择合成通过减少形成在汞相应四氢吡啶的（II）硝酸盐介导的里特用3-β基乙腈的耦合（ +）-β-pine烯和（+）-α-pine烯
• Synthesis of Aristotelia-Type Alkaloids, Part XVI
  作者：Renato Galli、Markus Dobler、Rolf Güller、Reto Stahl、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3400::aid-hlca3400>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  independent total syntheses of the Aristotelia alkaloid (−)-serratenone ((−)-1) are disclosed, one starting with (−)-α-pinene, the other one with (S)-α-terpineol. These correlations led to a revision of the originally proposed absolute configuration of the natural product. In the course of systematic investigations of the behavior of the indole alkaloids (+)-makomakine ((+)-18) and (−)-hobartine ((−)-22)

  公开了亚里士多德生物碱 (-)-serratenone ((-)-1) 的两种独立的全合成，一种以 (-)-α-蒎烯开始，另一种以 (S)-α-松油醇开始。这些相关性导致对最初提出的天然产物绝对构型的修订。在对吲哚生物碱 (+)-makomakine ((+)-18) 和 (-)-hobartine ((-)-22) 对氧化剂的行为进行系统研究的过程中，发现用 I2 处理会导致不少于五种不同的产品。根据确切的反应条件，它们中的每一个都可以作为主要成分获得，产率在 40% 到 60% 之间。其中一种化合物显示与天然产物 (+)-11,12-didehydromakonin-10-one ((+)-28) 相同。
• Microbial hydroxylation of some synthetic Aristotelia alkaloids
  作者：Markus Dobler、Hans-Jürg Borschberg、Robert Azerad

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00377-n

  日期：1995.1

  Synthetically prepared, optically pure samples of the rare Aristotelia alkaloids (+)-makomakine (1), (−)-hobartine (4), and (+)-aristoteline (7), were exposed to twelve selected fungal strains and have been shown to afford, sometimes in preparatively acceptable yield, known, as well as hitherto unknown hydroxylated derivatives thereof.

  以合成方法制备的光学纯净的稀有亚里斯多德生物碱（+）-makomakine（1），（-）-hobartine（4）和（+）-aristoteline（7）的样品已暴露于十二种选定的真菌菌株，并已显示有时以制备上可接受的产率提供已知的，以及迄今未知的羟基化衍生物。