1-formyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)dipyrromethane | 890025-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-formyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 9-formyl-5-mesityldipyrromethane；5-[1H-pyrrol-2-yl-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 890025-50-0
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: KJDYGSIMJOTYJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)dipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到9-bromo-1-formyl-5-mesityldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  在3和13位上带有辅助色素的合成氯

  摘要：

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-

  DOI：

  10.1021/jo060208o
• 作为产物：
  描述：

  1,11-diformyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)dipyrromethane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到1-formyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Formyldipyrromethanes

  摘要：

  1-Formyldipyrromethanes are versatile precursors to porphyrins and chlorins. Two methods of synthesis of 1-formyl-dipyrromethanes have been investigated: (1) Vilsmeier formylation followed by selective removal of the unwanted 1,9-diformyldipyrromethane by dialkyltin complexation and (2) reaction with mesitylmagnesium bromide (MesMgBr) followed by formylation with phenyl formate. The two approaches are complementary (acidic versus basic conditions; statistical versus selective formylation). The latter was found to be more efficient for the preparation of 1-formyl-dipyrromethanes.

  DOI：

  10.1021/jo060119b

文献信息

• Sparsely substituted chlorins as core constructs in chlorophyll analogue chemistry. Part 1: Synthesis
  作者：Marcin Ptaszek、Brian E. McDowell、Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.038

  日期：2007.4

  Five routes to stable chlorins bearing 0 or 1 meso substituents have been investigated, among which reaction of a 9-bromo-1-formyldipyrromethane and 2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin proved most effective. Application of this route afforded metallochlorins [Cu(II), Zn(II), Pd(II)] including the chlorin lacking any beta-pyrrole and meso substituents.

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。
• Synthesis and Photochemical Properties of 12-Substituted versus 13-Substituted Chlorins
  作者：Olga Mass、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、James R. Diers、Hooi Ling Kee、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo900706x

  日期：2009.8.7

  for the synthesis of 8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane that entailed (i) InCl3-catalyzed condensation of 4-bromo-2-(hydroxymethyl)pyrrole and pyrrole to give the 8-bromodipyrromethane, (ii) 1-formylation, and (iii) 9-bromination. Two new substituted chlorins carrying auxochromes at the 3- and 13-positions were synthesized. The photophysical and redox properties of the 13-substituted chlorins were compared

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲
• Investigation of the demetallation of 10-aryl substituted synthetic chlorins under acidic conditions
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Ruisheng Xiong、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2019.110979

  日期：2020.4

  was carried out by exposing the metallochlorins dissolved in CH2Cl2 to an excess of trifluoroacetic acid. Reasonable correlation was found between the Hammett constant of the 10-substituent and the rate constant of the loss of the metal ion. The largest differences were observed between the p-methoxyphenyl and p-nitrophenyl-substituted Zn(II) chlorins, undergoing loss of Zn(II) with pseudo first order

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。
• Ultrafluorogenic Monochromophore‐Type BODIPY‐Tetrazine Series for Dual‐Color Bioorthogonal Imaging with a Single Probe
  作者：Dahham Kim、Hayoung Son、Seung Bum Park

  DOI：10.1002/anie.202310665

  日期：2023.12.21

  This study presents a series of ultrafluorogenic BODIPY-Tz probes, employing a monochromophoric strategy to acheive broad-spectrum fluorogenicity and effective bioorthogonal cellular imaging. These probes showcase a unique turn-on pattern with BCN and TCO, pioneering dual-color live-cell imaging with a single probe.

  本研究提出了一系列超荧光 BODIPY-Tz 探针，采用单色策略来实现广谱荧光和有效的生物正交细胞成像。这些探头展示了 BCN 和 TCO 的独特开启模式，开创了使用单个探头进行双色活细胞成像的先河。
• WO2007/64842
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  公开号：——

  公开（公告）日：——