1-(tert-butyl)-4-methylcyclohexane | 75736-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-4-methylcyclohexane
• 英文别名: 1-tert-Butyl-4-methylcyclohexane
• CAS: 75736-66-2
• 化学式: C₁₁H₂₂
• mdl: MFCD00061064
• 分子量: 154.296
• InChiKey: YCLKWKCHQLIGTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1093

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-methylcyclohexane 在 fluorine 作用下， 生成 1-tert-Butyl-1-fluoro-4-methyl-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  小分子中最活泼的元素-F 2选择性取代未活化的叔氢

  摘要：

  在文献中仅描述了很少的工作，主要涉及对位酸，涉及在未活化的三级中心上的离子反应。它们中的大多数仅涉及石蜡，因为任何氧化功能都会使反应复杂甚至停止。另一方面，我们已经描述了一些初步结果，从这些结果显然可以看出，这种功能不能防止元素氟在许多分子中反应和取代未活化的叔氢。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)85564-5
• 作为产物：
  描述：

  乙基环己烷 在 硫酸 、 氢气 作用下， 288.0 ℃ 、1.43 MPa 条件下， 生成 1-(tert-butyl)-4-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Selective demethylation of saturated hydrocarbons

  摘要：

  公开号：

  US02422675A1

文献信息

• Selective hydrogenolysis of phenols and phenyl ethers to arenes through direct C–O cleavage over ruthenium–tungsten bifunctional catalysts
  作者：Yao-Bing Huang、Long Yan、Meng-Yuan Chen、Qing-Xiang Guo、Yao Fu

  DOI：10.1039/c5gc00326a

  日期：——

  Hydrogenolysis of the lignin derived phenols was carried out over a bifunctional Ru–W catalyst in water to form arenes selectively.

  将木质素衍生酚类化合物在双功能Ru-W催化剂的水相中氢解，选择性地形成芳烃。
• Visible-Light-Enhanced Cobalt-Catalyzed Hydrogenation: Switchable Catalysis Enabled by Divergence between Thermal and Photochemical Pathways
  作者：Lauren N. Mendelsohn、Connor S. MacNeil、Lei Tian、Yoonsu Park、Gregory D. Scholes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.0c05136

  日期：2021.2.5

  containing radical clocks, and experiments probing relative rates supports a hydrogen atom transfer pathway under thermal conditions that is enabled by a relatively weak cobalt–hydrogen bond of 54 kcal/mol. In contrast, data for the photocatalytic reactions support light-induced dissociation of a carbonyl ligand followed by a coordination-insertion sequence where the product is released by combination of

  易于制备的配位饱和钴（I）预催化剂（R，R）-（iPr DuPhos）Co（CO）2 H（（R，R）-iPr DuPhos =（+）-1,2 -bis [（2 R，5 R）-2，5-二异丙基膦酰基苯）。在加热到100°C时，观察到一系列烯烃的有效转化率，而在35°C的蓝光照射下，钴催化剂的催化性能显着提高。这种改进的反应性使得末端，二和三取代的烯烃，炔烃和羰基化合物的氢化成为可能。氘标记研究，含自由基钟的烯烃加氢以及探索相对速率的实验相结合，支持了在热条件下通过54 kcal / mol相对较弱的钴氢键实现的氢原子转移途径。相反，[R ，- [R ）- （的iPr DUPHOS）的Co（CO）2 H.这些结果证明催化与地球丰富的金属的通用性为涉及开放与封闭壳中间体可通过能量源来切换路径。
• Equatorial Preference in the C−H Activation of Cycloalkanes:  GaCl₃-Catalyzed Aromatic Alkylation Reaction
  作者：Fumi Yonehara、Yoshiyuki Kido、Hiraku Sugimoto、Satoshi Morita、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo030093d

  日期：2003.8.1

  The alkylation reaction is considered to involve the C[bond]H activation of cycloalkanes with GaCl(3) at the tertiary center followed by the migration of carbocations and electrophilic aromatic substitution yielding thermodynamically stable products. The stereochemistry of the reaction reveals that GaCl(3) activates the equatorial tertiary C[bond]H rather than the axial tertiary C[bond]H.

  GaCl（3）使用环烷烃催化萘或菲的芳族烷基化。C 6 C键的形成主要发生在底物的最小受阻位置，并且通常获得关于环烷烃部分的赤道异构体。双环[4.4.0]癸烷与萘的反应发生在萘的2-位和环烷烃的2-或3-碳原子处，产物在结合处具有反式构型，在萘基具有赤道构型组。值得注意的是，事实证明，顺式-双环[4.4.0]癸烷比反式异构体具有更高的反应性，并且基于GaCl（3）的周转率“ TON”高达20。1,2-二甲基环己烷的反应类似，顺式异构体比反式异构体更具反应性。如果烷基小于叔丁基，则单烷基环烷烃在仲碳处反应。金刚烷类在三级1-位反应。烷基化反应被认为涉及在叔中心用GaCl（3）活化环烷烃的C [H]活化，然后迁移碳阳离子和亲电芳族取代，从而产生热力学稳定的产物。该反应的立体化学表明，GaCl（3）激活了赤道的叔CH而不是轴向的叔CH。烷基化反应被认为涉及在第三级中心用GaCl（3）活化环烷烃的C
• Diastereofacial selectivity in reactions of substituted cyclohexyl radicals. An experimental and theoretical study
  作者：W. Damm、B. Giese、J. Hartung、T. Hasskerl、K. N. Houk、O. Hueter、H. Zipse

  DOI：10.1021/ja00037a007

  日期：1992.5

  diastereofacial selectivity in reactions of a series of alkyl-substituted cyclohexyl radicals has been investigated. In additions of cyclohexyl radicals to alkenes, it has been found that only substituents bound at the olefinic center being attacked by the radical influence the equatorial-axial selectivity. Substituents bound to the radical center or axial substituents p to the radical center lead to increased

  已经研究了一系列烷基取代的环己基自由基反应中的非对映选择性。除了向烯烃添加环己基之外，已经发现只有在烯烃中心结合的取代基被自由基攻击会影响赤道轴选择性。与自由基中心结合的取代基或与自由基中心结合的轴向取代基导致轴向侵蚀增加。赤道/3-取代基或轴向β-取代基增加赤道攻击的量。卤素和夺氢反应也观察到相同的趋势；轴向反应产物的量通常略高于加成反应。立体选择性可以用空间和扭转效应来解释，这与环己酮的亲核加成反应所建议的非常相似。
• Hydrogénolyse en phase liquide sur Pd/C des époxydes du carvomenthène et du limonène
  作者：G. Accrombessi、P. Geneste、J.-L. Olivé、A.A. Pavia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98846-5

  日期：1981.1

  double bond migration, hydrogenation of which leads to the products. For the carvomenthene epoxides the results are similar to those found in the 4-t-butyl series with competition between cis addition and trans addition of hydrogen. The presence of the isopropenyl group leads to slower reaction rates in comparison with t-butyl analogues.

  丙二烯和柠檬烯的顺式和反式环氧化物在Pd / C上的氢解反应会生成碳氢化合物，仲和叔醇以及酮的混合物，其比例取决于原料的性质。在柠檬烯环氧化物中，环外双键在通过双键迁移通过共同的不饱和叔醇中间体通过普通的不饱和叔醇中间体的环氧乙烷环的打开中起重要作用。对于环戊烯环氧化物，结果与在4-叔丁基系列中发现的结果相似，顺式加氢和反式加氢之间存在竞争。与叔丁基类似物相比，异丙烯基的存在导致反应速率降低。

表征谱图