Methyl-5,6-epoxyretinoat | 7432-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl-5,6-epoxyretinoat
• 英文别名: Retinoic acid, 5,6-epoxy-5,6-dihydro-, methyl ester；methyl (2E,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenoate
• CAS: 7432-30-6
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: FIWDPTZCMLYHJY-FEPFPIPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-89 °C
• 沸点：
  419.3±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于DCM、乙酸乙酯、乙醚

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-5,6-epoxyretinoat 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以63.7%的产率得到all-trans-5,6-Epoxyretinoic acid
  参考文献：
  名称：

  大豆脂氧合酶-2和-3的全反式视黄酸的5,6-Epoxidation。

  摘要：

  以全反式视黄酸为共底物，研究了高纯度大豆脂氧合酶-2和-3的共氧化活性。在亚油酸的存在下，两种同工酶都能迅速降解维甲酸，但脂氧合酶2的共氧化活性比脂氧合酶3的高。在共氧化过程中，形成了5，6-环氧维甲酸作为主要产物。手性相（Ceramospher Chiral RU-1）上的HPLC发现环氧化合物的外消旋混合物，表明它是由过氧自由基的氧化攻击形成的。

  DOI：

  10.1271/bbb.58.140
• 作为产物：
  描述：

  维A酸 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Methyl-5,6-epoxyretinoat
  参考文献：
  名称：

  大豆脂氧合酶-2和-3的全反式视黄酸的5,6-Epoxidation。

  摘要：

  以全反式视黄酸为共底物，研究了高纯度大豆脂氧合酶-2和-3的共氧化活性。在亚油酸的存在下，两种同工酶都能迅速降解维甲酸，但脂氧合酶2的共氧化活性比脂氧合酶3的高。在共氧化过程中，形成了5，6-环氧维甲酸作为主要产物。手性相（Ceramospher Chiral RU-1）上的HPLC发现环氧化合物的外消旋混合物，表明它是由过氧自由基的氧化攻击形成的。

  DOI：

  10.1271/bbb.58.140

文献信息

• Retinoic Acid-Dependent Stimulation of 2,2‘-Azobis(2-amidinopropane)-Initiated Autoxidation of Linoleic Acid in Sodium Dodecyl Sulfate Micelles:  A Novel Prooxidant Effect of Retinoic Acid
  作者：Mary Ann Freyaldenhoven、Paul A. Lehman、Thomas J. Franz、Roger V. Lloyd、Victor M. Samokyszyn

  DOI：10.1021/tx970044u

  日期：1998.2.1

  (E)-Retinoic acid (RA) was shown to stimulate the rate of 2,2'-azobis(2-amidinopropane) (AAPH)-initiated autoxidation of linoleic acid (18:2) in sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles. RA-dependent stimulation of 18:2 autoxidation was characterized by enhanced rates of dioxygen uptake which were linear with retinoid concentration. In contrast, 5,6-epoxy-RA, a major oxidation product of RA, failed to

  显示（E）-视黄酸（RA）刺激十二烷基硫酸钠（SDS）胶束中亚油酸（18：2）的2,2'-偶氮二（2-ami基丙烷）（AAPH）引发的自氧化速率。RA依赖性的18：2自氧化刺激作用的特征在于双氧摄取速率的提高与类维生素A浓度呈线性关系。相反，RA的主要氧化产物5，6-环氧-RA不能影响所有测试浓度下的双氧消耗速率。当将苯乙烯作为分子探针包含在胶束系统中时，RA还显示出可刺激苯乙烯过氧自由基依赖性氧化成相应的环氧乙烷。此外，通过相对定量13-羟基-（9Z，11E）-十八碳二烯酸（13-HODE）加9-羟基-（10E，生产12Z）-十八碳二烯酸（9-HODE）。另外，在RA存在下，通过使用α-（4-吡啶基1-氧化物）-N-叔丁基硝酮（4-POBN）作为自旋阱的EPR光谱证明了增强的碳中心自由基的形成。对RA氧化产物的分析和定量分析表明，RA被氧化为一种主要产物5，6-环氧-RA，该产物是通过与
• Free Radical Oxidation of (E)-Retinoic Acid by Prostaglandin H Synthase
  作者：Victor M. Samokyszyn、Tao Chen、Krishna Rao Maddipati、Thomas J. Franz、Paul A. Lehman、Roger V. Lloyd

  DOI：10.1021/tx00047a022

  日期：1995.7

  Cooxidative metabolism of all-trans (E)-retinoic acid (RA) by prostaglandin H synthase was investigated employing ram seminal vesicle microsomes (RSVM) or purified, RSVM-derived enzyme. RA was shown to undergo hydroperoxide [H2O2 or 5-phenyl-4-penten-1-yl hydroperoxide (PPHP)]- or arachidonic acid-dependent cooxidation by microsomal prostaglandin H (PGH) synthase as evidenced by UV spectroscopic analysis of reaction mixtures. Cooxidation of RA by microsomal or purified PGH synthase, using PPHP as substrate, was characterized by uptake of dioxygen which was first order with respect to enzyme concentration. Dioxygen uptake was inhibited by the peroxidase reducing substrate 2-methoxyphenol. In addition, O-2 uptake was inhibited by the spin trap nitrosobenzene. ESR spin trapping studies, using alpha-phenyl-N-tert-butylnitrone (PBN) as the spin trap, demonstrated the formation of RA-PBN adducts, characterized by hyperfine coupling constants of a(H) = 3.2 G and a(N) = 15.8 G. Reverse phase HPLC analysis of reaction mixtures demonstrated the formation of 4-hydroxy-RA, 5,6-epoxy-RA, 4-oxo-RA, (13Z)-retinoic acid, and other geometric isomers which were identified on the basis of cochromatography with synthetic standards, UV spectroscopy, and/or mass spectrometry. Mechanisms are proposed for the hydroperoxide-dependent, PGH synthase-catalyzed oxidation of RA that are consistent with these results.
• ——
  作者：E. V. Mironova、S. V. Leont'eva、S. V. Shevyakov、S. G. Alexeeva、V. I. Shvets、O. V. Demina、I. S. Krasnokutskaya、E. I. Finkel'shtein、A. A. Khodonov

  DOI：10.1023/a:1021245616117

  日期：——

  A method of simultaneous one-stage synthesis of three retinal derivatives (5,6-dioxo-5,6-seco-, 5,6-dihydro-5,6-epoxy-, and 4-oxoretinal) was proposed, with the yield of the first derivative being similar to50%. These compounds are useful tools for studying the antitumor activity of retinoids, the reconstituted bacteriorhodopsin analogues with changed parameters of photocycle, and the reactivity of retinal derivatives in the processes of oxidation by molecular oxygen.