menthyl chlorosulfite | 1170718-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl chlorosulfite
• 英文别名: L-menthol chlorosulfite ester；(1S,2R,4R)-2-chlorosulfinyloxy-4-methyl-1-propan-2-ylcyclohexane
• CAS: 1170718-78-1
• 化学式: C₁₀H₁₉ClO₂S
• 分子量: 238.779
• InChiKey: VXLOXTGAABWNEW-NMXQZBILSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  menthyl chlorosulfite 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 氯代薄荷脑
  参考文献：
  名称：

  四氯化钛 (IV) 催化的环醇立体保留氯化：正面攻击机制的证据

  摘要：

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。

  DOI：

  10.1021/jo3023439
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 menthyl chlorosulfite
  参考文献：
  名称：

  四氯化钛 (IV) 催化的环醇立体保留氯化：正面攻击机制的证据

  摘要：

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。

  DOI：

  10.1021/jo3023439

文献信息

• A Direct and Stereoretentive Synthesis of Amides from Cyclic Alcohols
  作者：Deboprosad Mondal、Luca Bellucci、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1002/ejoc.201101165

  日期：2011.12

  Chlorosulfites prepared in situ using thionyl chloride react with nitrile complexes of titanium (IV) fluoride to give a one-pot conversion of alcohols into amides. For the first time, amides are obtained from cyclic alcohols with stereoretention. Critical to the design of these new Ti(IV) reactions has been the use of little explored Ti(IV) nitrile complexes which are thought to chelate chlorosulfites

  使用亚硫酰氯原位制备的亚硫酸盐与氟化钛 (IV) 的腈络合物反应，将醇一锅法转化为酰胺。首次从具有立体保留的环醇中获得酰胺。设计这些新的 Ti(IV) 反应的关键是使用很少探索的 Ti(IV) 腈配合物，这些配合物被认为可以螯合过渡态的氯亚硫酸盐以产生碳正离子，该碳正离子可通过前缘快速被腈亲核试剂捕获侧攻击机制。
• Rearrangement in Stereoretentive Syntheses of Menthyl Chloride from Menthol: Insight into Competing Reaction Pathways through Component Quantification Analysis
  作者：Lukas Hintermann、Kit Ming Wong

  DOI：10.1002/ejoc.201700677

  日期：2017.10.10

  three regioisomeric tertiary chloromenthanes (9, 10, 11), and both a secondary (12) and tertiary chloride (16) derived from ψ-menthane (1-isobutyl-3-methylcyclopentane). A scheme of rearrangement pathways starting from a common menthyl carbenium ion pair is derived. The effect of purification protocols on crude 2 has been studied quantitatively. Either selective solvolysis of tertiary sideproducts (98

  对映纯试剂薄荷基氯 (2) 通常由 (-)-(1R)-薄荷醇 (1) 与 Lucas 试剂（ZnCl2 浓盐酸水溶液）在立体保留反应中制备，该反应似乎没有伴随的重排。最近通过 TiCl4 催化从氯亚硫酸薄荷酯中挤出 SO2 合成 2 也是如此 (3)。现在已经通过定量 1H 和 13C NMR 方法分析了两种合成的产物，并且所有反应组分都已鉴定到≤0.5 mol% 的水平。任一反应都伴随着达到 18-25 mol% 的相当程度的阳离子重排。除了预期的 2、新薄荷酰氯 (4) 和五种重排产物外，还鉴定了三种区域异构叔氯薄荷烷 (9, 10, 11)，以及衍生自ψ-薄荷烷（1-异丁基-3-甲基环戊烷）的仲氯化物（12）和叔氯化物（16）。推导出了从常见的薄荷基碳鎓离子对开始的重排途径方案。已定量研究纯化方案对粗品 2 的影响。三级副产物的选择性溶剂分解（纯度 98 mol%）或低温结晶（纯度≥97