diosgenin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diosgenin
• 英文别名: (1S,2S,4S,5'R,6R,7R,8R,9S,12S,13R,16S)-5',7,9,13-Tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-18-ene-6,2'-oxane]-16-ol
• 化学式: C₂₇H₄₂O₃
• 分子量: 414.629
• InChiKey: WQLVFSAGQJTQCK-FIBXIUFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diosgenin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以65%的产率得到5α,25D-spirostane-3β,5,6β-triol
  参考文献：
  名称：

  Dawidar, A. M.; Saleh, A. A.; Abdel-Malek, M. M., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1980, vol. 35, # 1, p. 102 - 106

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pseudodiosgenin 在 C₈₈H₈₉NO₆P₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到diosgenin
  参考文献：
  名称：

  受限布朗斯台德酸催化的不对称螺缩醛化

  摘要：

  缩醛是分子亚结构，在同一碳原子上包含两个氧碳单键，用于细胞中构建碳水化合物和许多其他分子。一个独特的亚组是螺缩醛，即连接两个环的缩醛，它们存在于广泛的生物活性化合物中，包括小昆虫信息素和更复杂的大环。尽管有许多方法可以催化不对称形成其他常见的立体中心，但很少有专门针对手性缩醛中心的方法，而没有针对螺缩醛的方法。在这里，我们报告了基于 C2 对称亚氨基二磷酸基序的受限布朗斯台德酸的设计和合成，从而实现了催化对映选择性螺缩醛化反应。这些合理构建的布朗斯台德酸具有空间要求极高的手性微环境，具有单一的催化相关和几何受限的双功能活性位点。我们的催化剂设计有望在涉及小且结构或功能无偏底物的催化不对称反应中具有广泛用途。

  DOI：

  10.1038/nature10932

文献信息

• Preparations of heterospirostanols and their pharmacological activities
  作者：Hang-Ji Quan、Jyunichi Koyanagi、Koichi Ohmori、Shinichi Uesato、Tetsuaki Tsuchido、Setsuo Saito

  DOI：10.1016/s0223-5234(02)01386-7

  日期：2002.8

  (3beta,20S,22S,25R)-22-Thiospirosol-5-en-3-ol (9) and (3beta,20S,22S,25R)-22-seleno-spirosol-5-en-3-ol (11) were prepared from diosgenin (3) via 26-iodopseudodiosgenin (6) as a key intermediate. Diosgenone (15), solasodinone (16), (20S,22S,25R)-22-thiospirosol-4-en-3-one (17), (20 S,22S,2 5R)-22-selenospirosol-4-en-3-one (18) and (20R,22S, 2 5R)-spirosol-4-en-3-one (19) were prepared by Oppenauer oxidation of 3, solasodine 4, 9, 11 and (3beta,20R,22R,25R)-spirosol-5-en-3-ol 14, respectively. Oxidations of 15 and 16 with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) provided corresponding dienone products, (20S,22S,25R)spirosol-1,4-dien-3 -one (20) and (20S, 22S, 25R)-22-thiospirosol-1,4-dien-3 -one (21), respectively, while oxidation of 19 (C-20 diastereoisomer of 15) gave no dienone product but 21-exo vinyl product 22. 26-Thioacetylpseudodiosgenone (24) and 26-cyanoselenopseudodiosgenone (25) were prepared by treatment of 26-iodopseudodiosgenose (23), which was obtained by Oppenauer oxidation of 6, with potassium thioacetate and potassium selenocyanate, respectively. Compounds 15 and 19 exhibited more than 80% inhibitions in INF-gamma productions at 10.0 muM. Compounds 4 and 25 showed cytotoxic activities (IC50 = 6 and 5 muM, respectively) against cancerous HCT 116 cell lines. Compounds 12 and 25 had antiurease activities (IC50 = 12.4 and 11.4 muM, respectively), in which only the latter showed an inhibition zone (mean zone diameter = 12.2 mm) formed by Bacillus subtilis 168 trp. (C) 2002 Editions scientifiques et medicales Elsevier SAS. All rights reserved.

  (3β,20S,22S,25R)-22-硫二环甾-5-烯-3-醇 (9) 和 (3β,20S,22S,25R)-22-硒二环甾-5-烯-3-醇 (11) 通过以 26-碘伪 Diosgenin (6) 为关键中间体，从 Diosgenin (3) 中制备得到。Diosgenone (15)、Solasodinone (16)、(20S,22S,25R)-22-硫二环甾-4-烯-3-酮 (17)、(20S,22S,25R)-22-硒二环甾-4-烯-3-酮 (18) 和 (20R,22S,25R)-二环甾-4-烯-3-酮 (19) 分别由 Oppenauer 氧化 Diosgenin (3)、Solasodine (4)、9、11 和 (3β,20R,22R,25R)-二环甾-5-烯-3-醇 (14) 制得。15 和 16 与 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯并醌 (DDQ) 的氧化反应分别生成相应的二烯酮产物：(20S,22S,25R)-二环甾-1,4-二烯-3-酮 (20) 和 (20S,22S,25R)-22-硫二环甾-1,4-二烯-3-酮 (21)。然而，19 (15 的 C-20 对映异构体) 的氧化未产生二烯酮产物，而是生成了外侧烯烃产物 22。26-硫代乙酰基伪 Diosgenone (24) 和 26-亚硝基硒代伪 Diosgenone (25) 通过分别用硫代乙酸钾和硒代亚硝酸钾处理由 6 的 Oppenauer 氧化产物 23 制得。化合物 15 和 19 在 10.0 μM 浓度下对 INF-γ 的生产表现出超过 80% 的抑制作用。化合物 4 和 25 对癌细胞 HCT 116 系显示出细胞毒性活性 (IC50 = 6 和 5 μM)。化合物 12 和 25 具有抗尿酶活性 (IC50 = 12.4 和 11.4 μM)，其中只有后者表现出由 Bacillus subtilis 168 trp 形成的抑制区 (平均区直径 = 12.2 mm)。 © 2002 Editions scientifiques et médicales Elsevier SAS. 保留所有权利。
• Spirostanols obtained by cyclization of pseudosaponin derivatives and comparison of anti-platelet agglutination activities of spirostanol glycosides
  作者：Akihiko Tobari、Mutsumi Teshima、Junich Koyanagi、Masami Kawase、Hiroshi Miyamae、Kenji Yoza、Akihiko Takasaki、Yoich Nagamura、Setsuo Saito

  DOI：10.1016/s0223-5234(00)00151-3

  日期：2000.5

  Treatments of pseudosaponin peracetates 18 and 19 derived from 3 and 4, respectively, with alcoholic KOH, followed by acidification with acetic acid, gave spirostanols 20 and 22 having iso type F rings as major products. Structural analyses of sapogenins and saponins derived from pseudo derivatives 11, 12, 18 and 19 were performed by comparisons of their 1H-NMR spectral data and the X-ray analytical

  天然皂苷3和4具有正常的F型环和alpha排列的CH（3）-21基团。用醇性KOH处理分别衍生自3和4的假皂苷过乙酸盐18和19，然后用乙酸酸化，得到具有异型F环的螺固醇20和22作为主要产物。通过比较它们的1H-NMR光谱数据和3-Op-溴苯甲酰基sarsasapogenin 7、3-O-乙酰基薯os皂苷元的X射线分析数据，对衍生自假衍生物11、12、18和19的皂甙元和皂苷进行结构分析。 13和皂苷20。在不同的反应条件下，使用衍生自11的螺固醇的立体模型推导了假皂甙元和假皂甙的C-22侧链的闭环反应机理。皂苷二糖苷3、4、20，
• Steroidal Sapogenins. XXVII. Preparation and Properties of 20-Isosapogenins²
  作者：Monroe E. Wall、Henry A. Walens

  DOI：10.1021/ja01626a058

  日期：1955.11
• Callow et al., Journal of the Chemical Society, 1955, p. 1966,1975
  作者：Callow et al.

  DOI：——

  日期：——
• The Stereochemistry of Steroidal Sapogenins. II¹
  作者：J. B. Ziegler、W. E. Rosen、A. C. Shabica

  DOI：10.1021/ja01610a039

  日期：1955.3