2-bromonorbornane | 2534-77-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 卤代脂肪烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-bromonorbornane
• 英文别名: 2-bromobicyclo[2.2.1]heptane；2-norbornyl bromide；2-Brom-norbornan；exo-2-Bromonorbornane
• CAS: 2534-77-2
• 化学式: C₇H₁₁Br
• mdl: MFCD00213412
• 分子量: 175.068
• InChiKey: QXYOAWHKJRWNID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82 °C29 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.363 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  140 °F
• 保留指数：
  1009

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29035980
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromonorbornane 在 nickel(II) salen 、 六氟异丙醇 、 tetramethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以73.1%的产率得到降莰烷
  参考文献：
  名称：

  1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇的电催化碳-溴裂解和氢原子结合机理研究

  摘要：

  多卤代化合物的电化学脱卤是一个低效的过程，因为工作电极被电解早期形成的短链聚合物的沉积钝化。在此，我们报告了使用 1, 1, 1, 3, 3, 3-六氟异丙醇 (HFIP) 作为一种有效试剂来控制自由基缔合过程中 C-H 的形成。在 Ni(II) salen 和 HFIP 分别作为电催化剂和氢原子源存在的情况下，研究了 1,6-二溴己烷的脱溴反应。在没有 HFIP 的情况下，电解 10 mM 1,6-二溴己烷和 2 mM Ni(II) salen 会产生 50% 未反应的 1,6-二溴己烷和约 40% 未考虑的起始材料，而使用 50 mM HFIP 的电解产生 65%n-己烷。通过氘掺入结合高分辨率质谱和密度泛函理论 (DFT) 计算，研究了氢原子掺入的机制。氘掺入分析表明氢原子来源于 HFIP 的仲碳。DFT 计算表明，在氢原子转移之前，HFIP 羟基部分的去质子化是 C-H 形成的关键步骤。通过电解

  DOI：

  10.1149/1945-7111/aca126
• 作为产物：
  描述：

  降莰烷 在 [Fe^IV(1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine)(O)]²⁺ 、 [Fe^II(1,1-di(pyridin-2-yl)-N,N-bis(quinolin-2-ylmethyl)methanamine)(Br)]Br 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到2-bromonorbornane
  参考文献：
  名称：

  通过非血红素铁 (iv)-oxo† 进行选择性 C–H 卤化而非羟基化†

  摘要：

  非血红素铁基卤化酶通过铁 ( IV )-氧代卤化物活性物质促进 sp 3 -C–H 键的选择性卤化。在卤化过程中，酶系统中可以完全防止竞争性羟基化。然而，合成铁( IV )-氧代-卤化物中间体通常会产生卤化和羟基化产物的混合物。在本报告中，我们开发了一种新的合成策略，采用非血红素铁基配合物通过超越羟基化进行选择性 sp 3 -C–H 卤化。室温稳定的铁( IV )-氧配合物 [Fe(2PyN2Q)(O)] 2+用于从脂肪族底物和铁( II )-卤化物 [Fe II (2PyN2Q) 中夺取氢原子 (HAA) (X)] + (X，卤素) 结合使用将卤素原子传递给随后的碳中心基团。尽管铁( IV )-氧代是脂肪族底物羟基化的有效促进剂，但本研究中HAA和卤素原子转移的完美相互作用导致通过改变羟基化途径选择性地产生卤化产物。实验研究概述了铁( IV )-氧介导的卤化反应的机制细节。PhCH 3和

  DOI：

  10.1039/c8sc02053a

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• Iron-Based Catalyst for Borylation of Unactivated Alkyl Halides without Using Highly Basic Organometallic Reagents
  作者：Sheema Siddiqui、Ramesh Bhawar、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02364

  日期：2021.1.15

  alkyl bromides and chlorides with bis(neopentylglycolato)diborane (B2neop2) mediated by iron-bis amide is described. The reaction proceeds with a broad substrate scope and good functional group compatibility. Moreover, sufficient catalytic activity was obtained for primary and secondary alkyl halides. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a radical pathway.

  描述了由铁-双酰胺介导的烷基溴化物和氯化物与双（新戊基糖基乙酸）二硼烷（B 2 neop 2）的轻度硼化。反应在较宽的底物范围和良好的官能团相容性下进行。此外，对于伯烷基卤和仲烷基卤获得了足够的催化活性。机理研究表明，反应通过自由基途径进行。
• Oxidative Addition to Palladium(0) Made Easy through Photoexcited-State Metal Catalysis: Experiment and Computation
  作者：Rajesh Kancherla、Krishnamoorthy Muralirajan、Bholanath Maity、Chen Zhu、Patricia E. Krach、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201811439

  日期：2019.3.11

  conditions. Mechanistic investigations and density functional theory (DFT) studies suggest that a photoinduced inner‐sphere mechanism is operative in which a barrierless, single‐electron transfer oxidative addition of the alkyl halide to Pd0 is key for the efficient transformation.

  描述了可见光诱导的，钯催化的未活化烷基溴化物对α，β-不饱和酸的烷基化作用。各种伯，仲和叔烷基溴化物被光激发的钯金属催化剂活化，在室温下在温和的反应条件下提供一系列烯烃。机理研究和密度泛函理论（DFT）研究表明，光致内球机理是有效的，其中无卤，单电子转移的烷基卤化物向Pd 0的氧化加成是有效转化的关键。
• [EN] IRON BISPHENOLATE COMPLEXES AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES BISPHÉNOLATES DE FER ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV PRINCE EDWARD ISLAND

  公开号：WO2013053046A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present application, relates to iron bisphenolate complexes and methods of use and synthesis thereof. The iron complexes are prepared from tridentate or tetradentate ligands of Formula I: wherein R1 and R2 are as defined herein. Also provided are methods and processes of using the iron bisphenolate complexes as catalysts in cross-coupling reactions and in controlled radical polymerizations.

  本申请涉及铁双酚酸酯配合物及其使用和合成方法。这些铁配合物是从三齿或四齿配体的化学式I制备而成的：其中R1和R2如本文所定义。还提供了使用铁双酚酸酯配合物作为催化剂进行交叉偶联反应和控制自由基聚合的方法和过程。
• Iron-Catalyzed Borylation of Alkyl Electrophiles
  作者：Thomas C. Atack、Rachel M. Lecker、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/ja505199u

  日期：2014.7.9

  iron(III) acetoacetate (Fe(acac)3) and tetramethylethylenediamine (TMEDA) enables the direct cross-coupling of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron. This approach allows for the borylation of activated or unactivated primary, secondary, and tertiary bromides. Moreover, even the borylation of benzylic or allylic chlorides, tosylates, and mesylates are possible. The reactions proceed under mild conditions

  使用低成本的乙酰乙酸铁 (III) (Fe(acac)3) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 可以使卤代烷与双（频哪醇）二硼直接交叉偶联。这种方法允许对活化或未活化的伯、仲和叔溴化物进行硼酸化。此外，甚至苄基或烯丙基氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的硼酸化也是可能的。反应在室温下的温和条件下进行，并显示出广泛的官能团兼容性和“稳健性”，如通过改进的 Glorius 稳健性筛选所测量的。

表征谱图