2-hydroxy-19β,28-epoxylupa-1,20(29)-dien-3-one | 106174-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-hydroxy-19β,28-epoxylupa-1,20(29)-dien-3-one
• 英文别名: 2-hydroxy-19β,28-epoxy-18α-olean-1-en-3-one；(18α,19β) 19,28-epoxy-2-hydroxy-olean-1-en-3-one；oleanane diosphenol；(1R,4R,5R,8R,13R,14R,17R,18R,19R)-11-hydroxy-4,5,9,9,13,20,20-heptamethyl-24-oxahexacyclo[17.3.2.01,18.04,17.05,14.08,13]tetracos-11-en-10-one
• CAS: 106174-06-5
• 化学式: C₃₀H₄₆O₃
• 分子量: 454.693
• InChiKey: URNIMTIPSZKXNC-KCBLQPAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-19β,28-epoxylupa-1,20(29)-dien-3-one 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以84%的产率得到19β,28-epoxy-3β-hydroxy-1(2→3)-abeo-18α-oleanan-2-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity of A-ring contraction for 3-oxotriterpenoids

  摘要：

  3-氧代三萜类化合物的A环氧化/缩合反应被开发为两步和“一步法”过程。三萜二酚的苄酸型重排主要生成(S)-型α-羟基羧酸，次要生成(R)-型α-羟基羧酸。绝对构型通过X射线晶体结构分析确定。环缩合机制在DFT和MP2理论水平上进行了计算模拟。3-氧代三萜类化合物经过深度氧化/酸化后形成的A环开裂δ-氧代羧酸和A环羟基内酯。

  DOI：

  10.1039/c3ra42929f
• 作为产物：
  描述：

  白桦脂醇 在 Johnson's reagent 、 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-hydroxy-19β,28-epoxylupa-1,20(29)-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Oxidation of triterpenoids methyl ursonate, acetylbetulone, and allobetulone with atmospheric oxygen in the presence of (BuOK)-O-t in (BuOH)-O-t afforded the corresponding 2,3-diketo derivatives in 90-97% yields. These derivatives exist predominantly as tautomers containing the enolized keto group at the C(2) atom. Their reactions with o-phenylenediamine gave rise to the corresponding quinoxalines in 85-95% yields.

  DOI：

  10.1023/a:1009598805986

文献信息

• Addition of Cyanoethyl Groups to Ring a of Triterpenoids
  作者：N. V. Galaiko、I. A. Tolmacheva、E. V. Igosheva、O. V. Savinova、V. V. Grishko

  DOI：10.1007/s10600-018-2329-8

  日期：2018.3

  The potential for cyanoethylation of ring A of triterpenoids and their A-seco derivatives prepared from allobetulone and methyl betulonate was investigated. Triterpenoids with a cyanoethyl moiety on C-1, C-2, and C-3 and derivatives with two cyanoethyl groups on ring A were synthesized. The inhibitory activity of the synthesized compounds for herpes simplex virus type 1 was studied in vitro.

  研究了由黄杞酮和甲基黄杞酸酯制备的三萜及其A开环衍生物在A环上的氰乙基化潜力。在C-1、C-2和C-3位带有一个氰乙基的三萜及在A环上带有两个氰乙基的衍生物被合成出来。研究了这些合成化合物对单纯疱疹病毒1型的体外抑制活性。
• Cytotoxic heterocyclic triterpenoids derived from betulin and betulinic acid
  作者：Milan Urban、Martin Vlk、Petr Dzubak、Marian Hajduch、Jan Sarek

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.03.066

  日期：2012.6

  and to investigate their cytotoxic activities. Some of those heterocycles were previously known in the oleanane (allobetulin) group; however, to our knowledge the syntheses and biological activities of lupane heterocycles have not been reported before. Starting from betulin (1) and betulinic acid (2), we prepared 3-oxo compounds and 2-bromo-3-oxo compounds 3–10, 2-hydroxymethylene-3-oxo compounds 11–13

  这项工作的目的是合成一套卢潘烷，lup-20（29）-ene和18α-oleanane的杂环衍生物，并研究它们的细胞毒活性。这些杂环中的一些以前在齐墩果烷（allobetulin）组中是已知的。然而，据我们所知，以前尚未报道过环戊烷杂环的合成和生物学活性。从桦木醇（起始1）和桦木酸（2），我们制备了3-氧代化合物和2-溴-3-氧代化合物3 - 10，2-羟基亚甲基-3-氧代化合物11 - 13和β氧代酯14 - 16。这些中间体与肼，苯肼，羟胺，或硫脲，得到吡唑和苯基吡唑衍生物的缩合17 - 22，吡唑啉酮23 - 25，异恶唑26和27，和噻唑28 - 31。15种化合物（14 - 16，18 - 25，和29 - 32）之前尚未报告过。使用七个具有/不具有MDR表型和非肿瘤MRC-5和BJ成纤维细胞的癌细胞系来测量细胞毒性。优先的细胞毒性，以癌细胞系，特别是，观察到血液肿瘤，溴代酸5，6显示最高的活性和选择性对肿瘤细胞。
• Lupane and 18α-oleanane derivatives substituted in the position 2, their cytotoxicity and influence on cancer cells
  作者：Lucie Borkova、Sona Gurska、Petr Dzubak、Renata Burianova、Marian Hajduch、Jan Sarek、Igor Popa、Milan Urban

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.05.029

  日期：2016.10

  substituted in the position 2. From betulin, we obtained 2-bromo dihydrobetulonic acid and 2-bromo allobetulon and their substitutions yielded derivatives with various substituents in the position 2 such as amines, amides, thiols, and thioethers. Nitration of allobetulon and dihydrobetulonic acid gave 2-nitro and 2,2-dinitro derivatives. Fifteen derivatives had IC50 < 50 μM on a chemosensitive CCRF-CEM (acute

  在骨架的2位上含有负电取代基的Lupane衍生物通常具有细胞毒性，但是，最具活性的化合物选择性不够。为了进一步研究在Lupane和18α-油烷衍生物中2位取代基对其生物学特性的影响，我们制备了38种三萜类化合物，其中19种是新的，其中大多数在2位上被取代。我们获得了2-溴二氢丁二酸和2-溴代脲基乙二烯，它们的取代产生了在位置2具有各种取代基的衍生物，例如胺，酰胺，硫醇和硫醚。硝苯甲酮和二氢苯甲酸的硝化得到2-硝基和2，2-二硝基衍生物。十五个衍生物的IC 50 在化学敏感性CCRF-CEM（急性淋巴细胞白血病）细胞系上<50μM，并在另外7种癌细胞系（包括耐药性和2种非癌系）上进行了测试。2-氨基同素白蛋白的IC 50为4.6μM ，在S×处引起明显的肿瘤细胞阻滞，在G2 / M转变中略有改变，并在5×IC 50时强烈抑制DNA和RNA的合成。迄今为止，我们的研究小组制备的2-氨基异源白蛋
• Antineoplastic Agents. 595. Structural Modifications of Betulin and the X-ray Crystal Structure of an Unusual Betulin Amine Dimer1
  作者：George R. Pettit、Noeleen Melody、Frank Hempenstall、Jean-Charles Chapuis、Thomas L. Groy、Lee Williams

  DOI：10.1021/np400947d

  日期：2014.4.25

  especially noteworthy in providing a betulin-derived amine dimer. Other unexpected synthetic results included the 11 and 13/14 → 17 conversions, which yielded an imidazo derivative. X-ray crystal structures of dimer 12 and intermediate 25 are reported. All of the betulin modifications were examined for anticancer activity against the P388 murine and human cell lines. Significant cancer cell growth inhibition

  为了评价所得的癌细胞生长抑制活性，对羽扇豆烷型三萜桦木醇( 1 )进行了一系列结构修饰。反应顺序7 → 11 → 12在提供桦木醇衍生的胺二聚体方面尤其值得注意。其他意想不到的合成结果包括11和13 / 14 → 17转化，产生咪唑衍生物。报告了二聚体12和中间体25的 X 射线晶体结构。所有桦木醇修饰均针对 P388 小鼠和人类细胞系进行了抗癌活性检查。发现4 、 8 、 9 、 15 / 16 、 19 、 20 、 24和26具有显着的癌细胞生长抑制作用，这进一步确定了桦木醇支架的效用。
• Reactions of triterpenoid ketones with sulfur and morpholine under the conditions of Willgerodt-Kindler reaction
  作者：Jan Sejbal、Jiří Klinot、Jiří Protiva、Alois Vystrčil

  DOI：10.1135/cccc19860118

  日期：——

  19β,28-Epoxy-18α-oleanan-3-one (I) when heated with sulfur in morpholine gives rise to 2-oxo derivative II, accompanied by a small amount of the starting ketone I. The reaction can be controlled to that 2-oxo derivative II is formed almost exclusively. Derivatives III-VII with a keto group and a further functional group in the position 2 and 3 also give 2-oxo derivative II. In the same manner 3-oxo-18α-oleanan-28→19β-olide (XVIII) was converted to 2-oxo derivative XIX. 1-Oxo derivative VIII and A-nor-ketone IX do not react under these conditions. An addition of vicinal diamine into the reaction mixture leads to the formation of compounds XIII, XV - XVII, XX with pyrazine cycle condensed with the ring A.

  19β,28-环氧-18α-齐墩果烷-3-酮（I）在吗啡啉中加热与硫反应，生成2-酮衍生物II，伴随着少量的起始酮I。反应可以控制使得几乎只生成2-酮衍生物II。带有酮基和2、3位进一步官能团的衍生物III-VII也生成2-酮衍生物II。同样地，3-酮-18α-齐墩果烷-28→19β-酯（XVIII）被转化为2-酮衍生物XIX。1-酮衍生物VIII和A-去酮衍生物IX在这些条件下不发生反应。在反应混合物中加入邻二胺会导致形成带有吡嗪环与环A相接的化合物XIII、XV-XVII、XX。