exo-2,3-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 817201-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: exo-2,3-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol；7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2exo,3exo-dimethanol；exo,exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol；4,5-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo-2-heptene；exo-cis-2,3-bis(methanol)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(1R,2R,3S,4S)-(3-hydroxymethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol；((1R,2R,3S,4S)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyl)dimethanol；oxabicyclodiol；[(1R,2R,3S,4S)-3-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methanol
• CAS: 817201-06-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: MOBDXLOZNRUIIF-SOSBWXJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2,3-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicyanomethane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到exo-2,3-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  通过七-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯的一锅两步脱氧反应轻松合成内消旋环己-1,3-二烯

  摘要：

  发现氢氧化铁（III）是5,6-顺式二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯与乙酰溴在室温下在二氯甲烷中进行开环反应的有效催化剂，得到在每个烯丙基位置上带有离去基团（乙酰氧基或溴基）的环己烯衍生物。用锌粉和四氢呋喃对反应混合物进行连续的一锅法处理成功地诱导了还原性1，4-消除，以高到高的产率提供了合成上有用的5，6-二取代的内消旋-环己-1，3-二烯。 催化-开环-呋喃-还原-消除-环己二烯

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218618

文献信息

• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Copper-catalysed meso-bislactone ring opening using Grignard and mixed triorganozinc reagents
  作者：Scott Borthwick、Wolfgang Dohle、Paul R. Hirst、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.146

  日期：2006.10

  An efficient copper-mediated SN2′ ring-opening reaction of a meso-bislactone has been developed using Grignard reagents and, for the first time, mixed triorganozinc reagents.

  使用格利雅试剂和混合三有机锌试剂已开发出一种高效的铜介导的内消旋双内酯的S N 2'开环反应。
• Asymmetric Desymmetrization Based on an Intramolecular Haloetherification: A Highly Effective and Recyclable Chiral Nonracemic Auxiliary, 2-exo-Methyl-3-endo-phenyl-5-norbornene-2-carboxaldehyde, formeso-1,3- andmeso-1,4-Diols
  作者：Hiromichi Fujioka、Tetsuya Fujita、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Atsushi Hiramatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200400444

  日期：2004.11.5

  A new chiral auxiliary, a 3-endo-phenyl norbornene aldehyde derivative, which is a crystalline, very stable, and easily handled, was developed for the desymmetrization of meso-1,3- and meso-1,4-diols. The key step of the method, an intramolecular bromoetherification, proceeded in a highly diastereoselective manner. A four-step sequence, 1) acetalization, 2) intramolecular bromoetherification followed

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，
• Diastereoselective Carbometalation of Oxa- and Azabicyclic Alkenes under Iron Catalysis
  作者：Shingo Ito、Takuma Itoh、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1002/anie.201006180

  日期：2011.1.10

  Highly diastereoselective carbometalation of oxa‐ and azabicyclic alkenes with arylzinc reagents has been achieved by using FeCl3 and novel ortho‐phenylene diphosphine ligands (see scheme; E=electrophile). The carbozincation products are stable towards β‐heteroatom elimination and can be trapped with various electrophiles.

  通过使用FeCl 3和新型邻苯二苯基二膦配体（参见方案； E =亲电试剂），已实现了芳基锌试剂对氧杂和氮杂双环烯烃的非对映选择性碳金属化。碳氧合产物对消除β-杂原子稳定，并且可以被各种亲电试剂捕获。
• Synthesis and pharmacological evaluation of 5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane derivatives
  作者：Jagabandhu Das、Truc Vu、Don N. Harris、Martin L. Ogletree

  DOI：10.1021/jm00400a007

  日期：1988.5

  beta(1E,3S),4 alpha,5 alpha,6 alpha]-7-[5,6-Epoxy-3- (3-cyclohexyl-3-hydroxy-3-methyl-1-propenyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]-hept-2- yl]-5-heptenoic acid (31) and [1 alpha,2 beta(5Z),3 beta(1E,3S),4 alpha,5 alpha,6 alpha]-7-[5,6-epoxy-3-[3-hydroxy-5-(p-hydroxyphenyl)-1- pentenyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-yl]-5-heptenoic acid (37) were found to be selective TxA2 antagonists at the platelet and pulmonary thromboxane

  1 alpha，2 beta（5Z），3 beta（1E，3S），4 alpha，5 alpha，6 alpha] -7- [5,6-Epoxy-3-（3-cyclohexyl-3-hydroxy-3-methyl -1-丙烯基）-7-氧杂双环[2.2.1]-庚-2-基] -5-庚烯酸（31）和[1 alpha，2 beta（5Z），3 beta（1E，3S），4 alpha ，5α，6α] -7- [5,6-环氧-3- [3-羟基-5-（对羟基苯基）-1-戊烯基] -7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-基发现] -5-庚烯酸（37）是血小板和肺血栓烷受体的选择性TxA2拮抗剂。描述了这些化合物和一系列结构类似物的有效立体定向合成。化合物31和37都抑制了麻醉的豚鼠中花生四烯酸诱导的支气管收缩。