exo-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: exo-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 4,5-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene；exo,exo-5,6-dimethoxymethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene；4,5-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo-2-heptene；5,6-di(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene；2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(1R*,2R*,3S*,4S*)-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；exo-cis-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；(1S,4R,5R,6S)-5,6-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: RYOKNWWJAGXJSG-FIRGSJFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 sodium sulfide 、 sodium tetrahydroborate 、 臭氧 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 生成 (1S,5R,6S,7R)-6,7-Bis-methoxymethyl-8-oxa-3-thia-bicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  Base-Induced Ring Opening of Aza- and Thiaoxa[3.2.1] and -[3.3.1]bicycles as an Enantioselective Approach to Azepines, Thiepines, and Thiocines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971474s
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 exo-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971

文献信息

• Scope of the nickel catalyzed asymmetric reductive ring opening reaction. Synthesis of enantiomerically enriched cyclohexenols
  作者：Mark Lautens、Tomislav Rovis

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10211-3

  日期：1998.2

  Subjecting a variety of oxabicyclo[2.2.1]heptenes to diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) in the presence of a catalytic amount of Ni(COD)2 and (R)-BINAP results in a highly enantioselective ring opening to generate cyclohexenols with ee's typically greater than 90%. The scope of this reaction has been delineated and alternative nickel catalysts have been examined which are less sensitive than Ni(COD)2

  在催化量的Ni（COD）2和（R）-BINAP存在下，使各种氧杂双环[2.2.1]庚烯经历二异丁基氢化铝（DIBAL-H）导致高度对映选择性的开环，与ee's生成环己烯醇通常大于90％。已经确定了该反应的范围，并且已经研究了比Ni（COD）2敏感度低的替代镍催化剂。
• Regio- and Stereoselective Reductive Coupling of Bicyclic Alkenes with Propiolates Catalyzed by Nickel Complexes: A Novel Route to Functionalized 1,2-Dihydroarenes and -Lactones
  作者：Dinesh Kumar Rayabarapu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200204506

  日期：2003.7.7

  5 a and b in 81 and 84% yield, respectively. In contrast to the results of 4 with 2, the reaction of dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboxylate (6) with propiolates 2a-d afforded the corresponding reductive coupling/cyclization products, bicyclo[3.2.1]γ-lactones 7a-d in good yields. The reaction provides a convenient one-pot synthesis of γ-lactones with remarkably high regio- and stereoselectivity

  7-氧代苯并降冰片二烯衍生物la-d与丙炔酸烷基酯CH 3 C≡CCO 2 CH 3 (2a)、PhC≡CCO 2 Et (2b)、CH 3 (CH 2 ) 3 C≡CCO 2 CH 3 (2)进行还原偶联c)、CH 3 (CH 2 ) 4 C≡CCO 2 CH 3 (2d)、TMSC≡CCO 2 Et (2e)、(CH 3 ) 3 C≡CCO 2 CH 3 (2 f)和HC≡CCO 2 Et (2g) 在 [NiBr 2 (dppe)] (dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 )、H 2 O 和锌粉在乙腈中的存在下，在室温下得到相应的 2-alkenyl-1,2- dihydronapthalen-1-ol 衍生物 3 a - n 具有显着的区域选择性和非对映选择性，产率良好。类似地，7-氮杂苯并降冰片二烯衍生物1e与丙炔酸盐2a、b和d的反应顺利进行，以良好的收率和
• Nickel-Catalyzed Highly Stereoselective Ring Opening of 7-Oxa- and Azanorbornenes with Organic Halides
  作者：Chiou-Chii Feng、Malay Nandi、Thota Sambaiah、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo982312e

  日期：1999.5.1

  ring-opening reactions of 7-heteroatom norbornadienes and norbornenes with various organic halides to give products with multiple stereocenters are described. Treatment of 7-oxabenzonorbornadiene (1a) and 7-carbomethoxy-7-azabenzonorbornadiene (1b) with aryl iodides (ArI) in the presence of NiCl(2)(PPh(3))(2) and Zn powder gave the corresponding ring-opening addition products cis-1,2-dihydro-2-aryl-1-naphthol

  描述了7-杂原子降冰片二烯和降冰片烯与各种有机卤化物的镍催化开环反应，得到具有多个立体中心的产物。在NiCl（2）（PPh（3））（2）存在下用芳基碘化物（ArI）处理7-氧杂苯并降冰片二烯（1a）和7-羰基甲氧基-7-氮杂苯并降冰片二烯（1b）和Zn粉得到相应的环打开加成产物顺式1,2,2-二氢-2-芳基-1-萘酚（2a-m）和N- [顺式，1,2-二氢-2-芳基-1-萘基]氨基甲酸甲酯（3a-e）完全立体选择性地获得40-99％的产率。镍系统还催化高度取代的氧杂双环[2.2.1]化合物（1c-e）与有机卤化物（PhI，PhCH（2）Br，PhCHCHBr和PhCBrCH（2））的反应，从而提供相应的开环产物（4a-d，5、6a，b）由四个固定的立体中心组成。对溶剂对1a与PhI反应的影响的研究表明，CH（3）CN产生的产物2a的收率最高。当使用甲苯，二氯甲烷，甲醇，DMF或DMSO作为
• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• Enantioselective Ring Opening of Aza and Oxabicyclic Alkenes with Dimethylzinc
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/ol006052a

  日期：2000.6.1

  A system for efficient, asymmetric alkylative ring opening of azabenzonorbornadienes and [2.2.1] and [3.2.1] oxabicyclic alkenes was developed. The use of Pd(CH(3)CN)(2)Cl(2) and chiral phosphinooxazoline ligands gives the dihydronaphthalenes, cyclohexenols, and cycloheptenols in excellent yields and enantiomeric excesses.

  开发了氮杂苯并降冰片二烯以及[2.2.1]和[3.2.1]氧双环烯烃有效，不对称烷基化开环的系统。使用Pd（CH（3）CN）（2）Cl（2）和手性膦基恶唑啉配体可以使二氢萘，环己醇和环庚醇具有出色的收率和对映体过量。