2,3-bis(methylsulfonyloxymethyl)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 139928-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(methylsulfonyloxymethyl)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanesulfonic acid ester；exo-6,7-bis(methanesulfonyloxymethyl)-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-4-ene；(1R*,2R*,3S*,4S*)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diylbis(methylene) dimethanesulfonate；[(1R,2R,3S,4S)-3-(methylsulfonyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 139928-65-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₇S₂
• 分子量: 312.365
• InChiKey: ITFPHIUDTNGMMZ-FIRGSJFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  540.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.423±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(methylsulfonyloxymethyl)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3a,5a,8,8a,8b-hexahydro-benzo[1,2-b:4,3-b']difuran-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂和混合三有机锌试剂的铜催化内消旋双内酯开环

  摘要：

  使用格利雅试剂和混合三有机锌试剂已开发出一种高效的铜介导的内消旋双内酯的S N 2'开环反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.146
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,3-bis(methylsulfonyloxymethyl)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂和混合三有机锌试剂的铜催化内消旋双内酯开环

  摘要：

  使用格利雅试剂和混合三有机锌试剂已开发出一种高效的铜介导的内消旋双内酯的S N 2'开环反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.146

文献信息

• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Convenient Synthesis of meso-Cyclohexa-1,3-dienes by One-Pot Two-Step Deoxygenation of 7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes
  作者：Ryo Irie、Tomotsugu Yano、Takashi Fujishima

  DOI：10.1055/s-0029-1218618

  日期：2010.3

  Iron(III) hydroxide oxide was found to be an efficient catalyst for the ring-opening reaction of 5,6-cis-disubstituted 7-oxa­bicyclo[2.2.1]hept-2-enes with acetyl bromide in dichloromethane at room temperature to give cyclohexene derivatives with leaving groups (acetoxy or bromo groups) disposed on each allylic position. A successive one-pot treatment of the reaction mixture with zinc powder and tetrahydrofuran

  发现氢氧化铁（III）是5,6-顺式二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯与乙酰溴在室温下在二氯甲烷中进行开环反应的有效催化剂，得到在每个烯丙基位置上带有离去基团（乙酰氧基或溴基）的环己烯衍生物。用锌粉和四氢呋喃对反应混合物进行连续的一锅法处理成功地诱导了还原性1，4-消除，以高到高的产率提供了合成上有用的5，6-二取代的内消旋-环己-1，3-二烯。 催化-开环-呋喃-还原-消除-环己二烯
• Gilchrist, Thomas L.; Wood, Jane E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 1, p. 9 - 16
  作者：Gilchrist, Thomas L.、Wood, Jane E.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective synthesis of the medium ring ethers, tetrahydrooxepin, oxocane and hexahydrooxonin, of ciguatoxin. Extensive ring-expansion and chemoenzymatic desymmetrization strategy
  作者：Tohru Oishi、Megumi Maruyama、Mitsuru Shoji、Kenji Maeda、Naomi Kumahara、Shin-ichiro Tanaka、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00370-1

  日期：1999.6

  The extensive ring-expansion strategy for the synthesis of tetrahydrooxepin, oxocane, and hexahydrooxonin, which correspond to the D(E), I and F rings of ciguatoxin (CTX1B, 1), respectively, has been established. Chemoenzymatic acylation of the meso alcohols using a lipase provides an expeditious entry for the enantiomeric building blocks. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.