exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicyanomethane | 913706-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicyanomethane
• 英文别名: exo-cis-2,3-bis(cyanomethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；2-[(1S,2R,3S,4R)-3-(cyanomethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]acetonitrile
• CAS: 913706-86-2
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O
• 分子量: 174.202
• InChiKey: FWGZLMRJDNOPEK-FIRGSJFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicyanomethane 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,3a,5a,8,8a,8b-hexahydro-benzo[1,2-b:4,3-b']difuran-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂和混合三有机锌试剂的铜催化内消旋双内酯开环

  摘要：

  使用格利雅试剂和混合三有机锌试剂已开发出一种高效的铜介导的内消旋双内酯的S N 2'开环反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.146
• 作为产物：
  描述：

  exo-2,3-bis(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 exo-cis-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicyanomethane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971

文献信息

• Preparation of Vinylcyclopropanes by Sodium Mediated Reductive Isomerization of Methylenecyclopropanes
  作者：Karel Le Jeune、Sabine Chevallier-Michaud、David Gatineau、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Hervé Clavier

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01205

  日期：2015.9.4

  We disclosed therein a new reaction of reductive isomerization of methylenecyclopropanes (MCPs) to vinylcyclopropanes (VCPs). On treatment with sodium metal in liquid ammonia, MCPs bearing a C–O bond at allylic position undergo both a reductive cleavage of the C–O bond and an isomerization of the C–C double bond giving rise to VCPs. The scope of the reductive isomerization was investigated and showed

  我们在其中公开了亚甲基环丙烷（MCP）到乙烯基环丙烷（VCP）的还原异构化的新反应。在液态氨中用钠金属处理时，在烯丙基位置带有C–O键的MCP会同时经历C–O键的还原裂解和C–C双键的异构化，从而产生VCP。研究了还原异构化的范围并显示出广泛的适用性，因为可以容忍各种官能团。通过在降冰片烯衍生物与炔烃之间进行钯促进的[2 +1]环加成反应，可以直接制备MCP底物。