2,5-dimethyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohept-4-en-1-one | 35944-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,5-dimethyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohept-4-en-1-one
• 英文别名: 2,5-Dimethyl-2-(4-methylpent-3-enyl)cyclohept-4-en-1-one
• CAS: 35944-13-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: YYHCAMCODDRZFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohept-4-en-1-one 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以52%的产率得到2,2,4a,7-tetramethyl-2,2a,3,4,4a,5,8,9-octahydroazuleno[8a,1-b]oxete
  参考文献：
  名称：

  脂肪族酮的催化羰基-烯烃复分解反应：作为路易斯酸性超亲电体的铁 (III) 同二聚体

  摘要：

  催化羰基-烯烃复分解反应最近已被开发为形成碳-碳键的有力工具。然而，目前可用的合成协议完全依赖于芳基酮底物，而相应的脂肪族类似物仍然难以捉摸。我们在此报告了路易斯酸催化的脂肪族酮羰基-烯烃闭环复分解反应的发展。机理研究与依赖于原位形成的均双金属单桥联铁 (III)-二聚体作为假定的活性催化物质的独特活化模式一致。这些“超亲电试剂”充当更强大的路易斯酸催化剂，在单个铁 (III) 单体结合后形成。虽然之前假设存在这种路易斯酸活化模式，它尚未应用于催化环境。所提出的见解有望通过建立在“超亲电试剂”的活化原理基础上，进一步推动路易斯酸催化的发展，并拓宽催化羰基-烯烃复分解反应的当前范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11840
• 作为产物：
  描述：

  橙花叔醇 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 2,5-dimethyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohept-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰基-3α，6-二甲基-六氢氮杂烯的合成。用于自行车[5.3.O]癸烷体系制备萜类化合物的通用中间体

  摘要：

  已经通过7个步骤实现了通过二酮5将环庚烯酮2转化为烯酮35的新方法，总产率为53％。环庚烯酮2是由（±）-橙花醇合成的。烯酮35是用于用自行车-[5.3.0]癸烷系统制备倍半萜或二萜的萜类化合物的易溶的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89399-6

文献信息

• Applications synth�tiques de la cyclisation d'alcools tertiaires ?-�thyl�niques en ?-bromot�trahydrofurannes sous l'action du N-bromosuccinimide. II. Cyclisation du (�)-n�rolidol en dim�thyl-2,5-(m�thyl-4-pent�ne-3-yl)-2-cyclohept�ne-4-one, t�tram�thyl-3, 3, 7, 10-oxa-2-tricyclo[5.5.0.01,4]-dod�c�ne-9, ?-acoratri�ne, c�dradi�ne-2,8,�pi-2-?-c�dr�ne et ?-c�dr�ne
  作者：E. Demole、P. Enggist、Mlle C. Borer

  DOI：10.1002/hlca.19710540712

  日期：1971.11.1

  in turn cyclised to cis-3, 3, 7, 10-tetramethyl-2-oxa-tricyclo[5.5.0.01,4]dodec-9-ene (12), an oxetane closely related to the sesquiterpene carotol. This oxetane (12) underwent a stereospecific ring contraction when treated by Lewis acids such as H2AICI or HAlCI2, to form the β-acoratriene (13).Finally, the BF3-catalysed cycli- sation of the latter afforded 2,8-cedradiene (19) from which 2-epi-α-cedrene

  室温下，（±）-神经甾醇（顺式/反式混合物）与N-溴琥珀酰亚胺在CCI 4中的离子反应，得到2-甲基-2-乙烯基-5-（2-溴-6-甲基庚-5-烯-2-基）-四氢呋喃（4），产率高。通过将可力丁回流到中间体烯丙基乙烯基醚8中，可以很容易地使该化合物脱氢溴化，该中间体立即经历[3,3]σ重排成2，5-二甲基-2-（4-甲基戊-3-烯基）-环庚-4-烯酮（11）。通过在室温下在硝基甲烷中用SnCl 4处理，依次将11环化为顺式-3,3,7,10-四甲基-2-氧杂-三环[5.5.0.0 1,4 ] dodec -9-ene（12），一种与倍半萜胡萝卜素密切相关的氧杂环丁烷。该氧杂环丁烷（12）在用路易斯酸（例如H 2 AICI或HAlCI 2）处理时发生立体定向环收缩，形成β-ac三烯（13）。最后，后者经BF 3催化的环化反应得到2，通过部分区域选择性加氢容易地获得2-表位-α-十六烯（20）
• Intramolecular and intermolecular Lewis acid catalyzed ene reactions using ketones as enophiles
  作者：Andrew C. Jackson、Boris E. Goldman、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo00195a022

  日期：1984.10
• Catalytic Carbonyl-Olefin Metathesis of Aliphatic Ketones: Iron(III) Homo-Dimers as Lewis Acidic Superelectrophiles
  作者：Haley Albright、Paul S. Riehl、Christopher C. McAtee、Jolene P. Reid、Jacob R. Ludwig、Lindsey A. Karp、Paul M. Zimmerman、Matthew S. Sigman、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/jacs.8b11840

  日期：2019.1.30

  carbon-carbon bond formation. However, currently available synthetic protocols rely exclusively on aryl ketone substrates while the corresponding aliphatic analogs remain elusive. We herein report the development of Lewis acid-catalyzed carbonyl-olefin ring-closing metathesis reactions for aliphatic ketones. Mechanistic investigations are consistent with a distinct mode of activation relying on the in

  催化羰基-烯烃复分解反应最近已被开发为形成碳-碳键的有力工具。然而，目前可用的合成协议完全依赖于芳基酮底物，而相应的脂肪族类似物仍然难以捉摸。我们在此报告了路易斯酸催化的脂肪族酮羰基-烯烃闭环复分解反应的发展。机理研究与依赖于原位形成的均双金属单桥联铁 (III)-二聚体作为假定的活性催化物质的独特活化模式一致。这些“超亲电试剂”充当更强大的路易斯酸催化剂，在单个铁 (III) 单体结合后形成。虽然之前假设存在这种路易斯酸活化模式，它尚未应用于催化环境。所提出的见解有望通过建立在“超亲电试剂”的活化原理基础上，进一步推动路易斯酸催化的发展，并拓宽催化羰基-烯烃复分解反应的当前范围。
• Synthesis of a 1-acetyl-3α,6-dimethyl-hexahydroazulene. Versatile intermediate for the preparation of terpenoids with bicycle[5.3.O]decane system
  作者：Isidro S. Marcos、Isabel M. Oliva、Rosalina F. Moro、David Díez、Julio G. Urones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89399-6

  日期：1994.1

  achieved in 7 steps with an overall yield of 53%. The cycloheptenone 2 was synthesised from (±)-nerolidol. The enone 35 is a vesatile precursor for the preparation of terpenoids either sesquiterpenes or diterpenes with a bicycle-[5.3.0]decane system.

  已经通过7个步骤实现了通过二酮5将环庚烯酮2转化为烯酮35的新方法，总产率为53％。环庚烯酮2是由（±）-橙花醇合成的。烯酮35是用于用自行车-[5.3.0]癸烷系统制备倍半萜或二萜的萜类化合物的易溶的前体。