methyl 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetate | 4697-57-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-bromo-4,5-dimethoxyphenylacetate；<2-Brom-4,5-dimethoxy-phenyl>-essigsaeure-methylester
• CAS: 4697-57-8
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₄
• 分子量: 289.126
• InChiKey: UIVBNMQTXLCVTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66 °C
• 沸点：
  330.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.400±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+/-)-1-(2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  甲氧基吲哚并[2,1-a]异喹啉的合成及抗肿瘤活性

  摘要：

  甲氧基-吲哚并[2,1-a]异喹啉8a-f及其二氢衍生物7a-f是通过（溴甲氧基苯基）-[2-（甲氧基苯基）-乙基]乙酰胺4a-f的Bischler-Napieralski反应合成的，还原，随后环化和脱氢。使用 P388 D1、白血病和 MDA MB 231 乳腺肿瘤细胞在体外测试了它们的细胞抑制活性。三甲氧基-5,6-二氢吲哚异喹啉7d和四甲氧基吲哚异喹啉8f在10-5摩尔浓度下显示出约70%的细胞增殖抑制。

  DOI：

  10.1002/ardp.19883210811
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙酸甲酯 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以100%的产率得到methyl 2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  先导优化：作为新型抗肿瘤药物的 PBT-1 衍生物的合成和生物学评价

  摘要：

  基于菲的 tylophorine-1 (PBT-1) 先前被确定为基于天然Tylophora生物碱的抗癌药物发现工作中的先导化合物。使用更高效的新合成路线进行的扩展结构优化提供了 14 种 PBT 衍生物。11 种化合物在细胞测定中显示出明显的抗增殖活性 (GI 50 0.55–9.32 μM)。最有效的化合物9c、9g和9h（GI 50 < 1 μM）除了带有不同 4-取代基的悬垂哌啶 E-环外，还含有菲 B-环上的 7-羟基。含NH 2的化合物9h因为哌啶取代基对抗三阴性乳腺癌 MDA-MB-231 的效力至少是雌激素相关的乳腺癌 MCF-7 细胞生长的 4 倍。在进一步的生物学评估中，新的活性化合物在 S 晚期和 G2/M 期诱导细胞周期积累，而不干扰微管形成或细胞形态。这些关于优化 PBT-1 的 B 环和 E 环的结果应该有利于新型抗肿瘤药物的进一步开发。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.1c00505

文献信息

• Enantioselective, Palladium-Catalyzed α-Arylation of <i>N</i>-Boc Pyrrolidine: <i>In Situ</i> React IR Spectroscopic Monitoring, Scope, and Synthetic Applications
  作者：Graeme Barker、Julia L. McGrath、Artis Klapars、Darren Stead、George Zhou、Kevin R. Campos、Peter O’Brien

  DOI：10.1021/jo2011347

  日期：2011.8.5

  the process; use of (−)-sparteine and the (+)-sparteine surrogate to access products with opposite configuration; development of a catalytic asymmetric lithiation–Negishi coupling reaction; extension to a wide range of heteroaromatic bromides; total synthesis of (R)-crispine A, (S)-nicotine and (S)-SIB-1508Y via short synthetic routes; and examples of α-vinylation of N-Boc pyrrolidine using vinyl bromides

  已对N - Boc吡咯烷的对映选择性Pd催化的α-芳基化进行了全面研究。该方案包括在-78°C的条件下在TBME或Et 2 O中使用s -BuLi /（-）-天冬氨酸对N -Boc吡咯烷进行质子化，ZnCl 2的金属转移和使用Pd（OAc）2，t -Bu 3 P的Negishi偶联-HBF 4和芳基溴化物。本文报告了一些新功能，包括原位反应红外光谱监测过程；使用（-）-partaine和（+）-sparteine代理访问具有相反配置的产品；催化不对称锂化-Negishi偶联反应的发展；扩展到广泛的杂芳族溴化物；（R）-crispine A，（S）-尼古丁和（S）-SIB-1508Y通过短合成路线的全合成；以及使用乙烯基溴的N -Boc吡咯烷的α-乙烯基化的例子，其示例为天然存在的（+）-maackiamine的全合成（因此将其构型确定为（R））。以这种方式，描述了该方法的全部范围和局限性。
• Synthesis of Amides and Esters by Palladium(0)‐Catalyzed Carbonylative C(sp ³ )−H Activation
  作者：Tomáš Čarný、Ronan Rocaboy、Antonin Clemenceau、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202007922

  日期：2020.10.19

  The 1,4‐palladium shift strategy allows the functionalization of remote C−H bonds that are difficult to reach directly. Reported here is a domino reaction proceeding by C(sp3)−H activation, 1,4‐palladium shift, and amino‐ or alkoxycarbonylation, which generates a variety of amides and esters bearing a quaternary β‐carbon atom. Mechanistic studies showed that the aminocarbonylation of the σ‐alkylpalladium

  1,4-钯转移策略可实现难以直接到达的远程CH键的功能化。此处报道的是发生C（sp 3）-H活化，1,4-钯移位和氨基或烷氧羰基化反应而发生的多米诺反应，该反应生成各种带有季碳原子的酰胺和酯。机理研究表明，使用PPh 3作为配体，由钯转移引起的σ-烷基钯中间体的氨基羰基化反应很快，并生成酰胺，而不是先前报道的茚满酮产物。
• [EN] PHOTOCHROMIC THIENOCHROMENE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS THIÉNOCHROMÈNE PHOTOCHROMIQUES
  申请人：TRANSITIONS OPTICAL INC

  公开号：WO2016144324A1

  公开（公告）日：2016-09-15

  The present invention relates to photochromic compounds, such as thienochromene compounds represented by the following Formulas (la) and/or (lb). The present invention also relates to photochromic compositions and articles containing one or more such photochromic thienochromene compounds.

  本发明涉及光致变色化合物，例如由以下式（Ia）和/或（Ib）表示的噻吩基色烯化合物。本发明还涉及含有一种或多种此类光致变色噻吩基色烯化合物的光致变色组合物和制品。
• Cycloadditions of 1,1-Disubstituted Benzocyclobutenes Obtained by C(sp³)−H Activation
  作者：Manon Chaumontet、Pascal Retailleau、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jo802471u

  日期：2009.2.20

  synthesis of polycyclic molecules has been performed by a sequence involving palladium-catalyzed C−H activation and [4 + 2] cycloaddition. The intermediate benzocyclobutenes underwent a microwave-enhanced electrocyclic ring-opening/cycloaddition process with complete torquoselectivity and diastereoselectivity.

  多环分子的有效合成已通过涉及钯催化的CH活化和[4 + 2]环加成的序列完成。中间体苯并环丁烯经历了微波增强的开环/环加成反应，具有完全的对苯二酚选择性和非对映选择性。
• Internal Nucleophilic Catalyst Mediated Cyclisation/Ring Expansion Cascades for the Synthesis of Medium‐Sized Lactones and Lactams
  作者：Aggie Lawer、James A. Rossi‐Ashton、Thomas C. Stephens、Bradley J. Challis、Ryan G. Epton、Jason M. Lynam、William P. Unsworth

  DOI：10.1002/anie.201907206

  日期：2019.9.23

  for the synthesis of medium-sized lactones and lactams from linear precursors is described in which an amine acts as an internal nucleophilic catalyst to facilitate a novel cyclisation/ring expansion cascade sequence. This method obviates the need for the high-dilution conditions usually associated with medium-ring cyclisation protocols, as the reactions operate exclusively via kinetically favourable

  描述了一种由线性前体合成中型内酯和内酰胺的策略，其中胺充当内部亲核催化剂，以促进新型环化/扩环级联序列。该方法避免了通常与中环环化方案相关的高稀释条件的需要，因为反应仅通过动力学上有利的“正常”尺寸的循环过渡态进行。该相同特征还使得能够通过点对轴手性转移以完全的对映选择性来制备含联芳基的中型环。