9-tosyl-3,4-dihydro-β-carboline | 145865-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-tosyl-3,4-dihydro-β-carboline
• 英文别名: 9-tosyl-4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indole；9-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydropyrido[3,4-b]indole
• CAS: 145865-96-9
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 324.403
• InChiKey: IPCGMKJHHPBWPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyl-3,4-dihydro-β-carboline 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 、 红铝 、 L-脯氨酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 194.0h， 生成 (+)-dihydrocorynantheol
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的不对称加成反应全合成对-二氢四氢呋喃醇。

  摘要：

  [反应：参见正文]在（S）-脯氨酸存在下，9-Tosyl-3,4-dihydro-beta-carboline与3-ethyl-3-buten-2-one反应生成（3R，12bR）-3 -乙基-12-甲苯磺酰基-3,4,6,7,8,9,10,11,12,12b-十氢-1H-吲哚并[2,3-a] qui nolizin-2-one完全对映体和非对映选择性。这样得到的化合物可以通过三个步骤容易地转化为对二氢七氢萘酚。

  DOI：

  10.1021/ol0530575
• 作为产物：
  描述：

  N-[2-(1H-吲哚-3-基)乙基]甲酰胺 在 caesium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 9-tosyl-3,4-dihydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Formal Aza-Diels–Alder Reactions of Enones with Cyclic Imines Catalyzed by Primary Aminothioureas

  摘要：

  A highly enantio- and diastereoselective synthesis of indolo- and benzoquinolizidine compounds has been developed through the formal aza-Diels-Alder reaction of enones with cyclic imines. This transformation is catalyzed by a new bifunctional primary aminothiourea that achieves simultaneous activation of both the enone and imine reaction components.

  DOI：

  10.1021/ja310718f

文献信息

• Asymmetric Allylboration of Cyclic Imines and Applications to Alkaloid Synthesis
  作者：T. Robert Wu、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/ja0636791

  日期：2006.8.1

  Treatment of cyclic imines with 3,3'-disubstituted binaphthol modified allylboronates provides the expected allylated products in good yields and with high stereoselectivities (91-99% ee). The products may be readily transformed into various alkaloids.

  用 3,3'-二取代联萘酚改性的烯丙基硼酸酯处理环状亚胺以良好的产率和高立体选择性 (91-99% ee) 提供预期的烯丙基化产物。产物可以很容易地转化为各种生物碱。
• Intermolecular Regio‐ and Stereoselective Hetero‐[5+2] Cycloaddition of Oxidopyrylium Ylides and Cyclic Imines
  作者：Changgui Zhao、Daniel A. Glazier、Daoshan Yang、Dan Yin、IIia A. Guzei、Michael M. Aristov、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201811896

  日期：2019.1.14

  We have developed the first intermolecular hetero‐[5+2] cycloaddition reaction between oxidopyrylium ylides and cyclic imines with excellent control of regio‐ and stereoselectivity. Surprisingly, divergent stereochemistry was observed depending on the substitution pattern of the oxidopyrylium ylide. This new reaction provides quick access to highly substituted nitrogen‐containing seven‐membered rings—azepanes

  我们开发了第一个分子间异[5 + 2]环氧化吡啶鎓和环状亚胺之间的杂分子间[5 + 2]环加成反应，可很好地控制区域选择性和立体选择性。出乎意料的是，根据氧化吡啶鎓叶立德的取代模式观察到不同的立体化学。这种新的反应使人们可以快速进入高度取代的含氮七元环-氮杂环丁烷。值得注意的是，广泛的氧化吡啶鎓基团和环状亚胺参与了这种新型的异[5 + 2]环加成反应，并且环加合物可以轻松转化为生物活性天然产物的核心骨架。DFT计算表明，环加成反应通过逐步途径进行，亚胺氮原子充当亲核试剂以引发环加成反应。
• Total synthesis and establishment of the absolute stereochemistry of (+)-mostueine. Addition of chiral nucleophiles to 3,4-dihydro-2-methyl-9-(<i>p</i>-toluenesulfonyl)-β-carbolinium iodide
  作者：Allan W. Rey、Walter A. Szarek、David B. MacLean

  DOI：10.1139/v92-374

  日期：1992.12.1

  A highly convergent synthesis of the pentacyclic indole alkaloid (+)-mostueine (1) is described. The key step involved the coupling of the dianion derived from (1′S)-3-(1′-hydroxyethyl)-4-methylpyridine (4) with the iminium salt 3,4-dihydro-2-methyl-9-(p-toluenesulfonyl)-β-carbolinium iodide (3). Low asymmetric induction (15% de) at the C-1 position of the β-carboline ring system (C-3 of mostueine)

  描述了五环吲哚生物碱 (+)-莫斯杜因 (1) 的高度收敛合成。关键步骤涉及衍生自 (1'S)-3-(1'-羟乙基)-4-甲基吡啶 (4) 的二价阴离子与亚胺盐 3,4-二氢-2-甲基-9-(p -甲苯磺酰基)-β-碘化碳(3)。在 β-咔啉环系统（莫斯杜因的 C-3）的 C-1 位置获得了低不对称诱导（15% de）。非发酵面包酵母介导的 3-乙酰基-4-甲基吡啶还原以可接受的产率 (67%) 和高光学纯度 (99.0% ee) 提供羟乙基吡啶组分。1 的这种合成已确定莫斯杜因的绝对立体化学为 (3S, 19R)。
• Proline-Catalyzed Asymmetric Addition Reaction of 9-Tosyl-3,4-dihydro-β-carboline with Ketones
  作者：Takashi Itoh、Masashi Yokoya、Keiko Miyauchi、Kazuhiro Nagata、Akio Ohsawa

  DOI：10.1021/ol030103x

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] 9-Tosyl-3,4-dihydro-beta-carboline (1) reacted with a ketone in the presence of (S)-proline as a catalyst to give the corresponding addition product in good yield and high enantioselectivity. In the process, a small amount of water was found to affect the stereoselectivity of the products. The system was applied to reaction of compound 1 and 3-buten-2-one to give 3,4,6,7,12,12

  [反应：见正文]在（S）-脯氨酸作为催化剂的存在下，9-Tosyl-3,4-dihydro-beta-carboline（1）与酮反应，以高收率和高对映选择性得到相应的加成产物。在此过程中，发现少量水会影响产品的立体选择性。将该体系用于化合物1和3-丁烯-2-酮的反应，得到3,4,6,7,12,12b-六氢-1H-吲哚并[2,3-a]喹诺嗪-2-酮，是合成某些吲哚生物碱的通用前体。
• Diastereoselective Construction of Indolo[2,3-a]quinolizidine Skeleton by Cycloaddition Reaction of 3,4-Dihydro-β-carbolines with γ,δ-Unsaturated β-Ketoesters
  作者：Takashi Itoh、Kazuhiro Nagata、Yusuke Sekishiro

  DOI：10.3987/com-06-s(k)43

  日期：——

  Cycloaddition reaction of 3,4-dihydro-β-carboline derivatives with y,6-unsaturated-β-ketoesters afforded octahydroindolo[2,3-a]quinolizidines in one step. The reaction was applied to the synthesis of a potential precursor of Ebumamine-Vincamine alkaloids in a highly diastereoselective manner.

  3,4-二氢-β-咔啉衍生物与 y,6-不饱和-β-酮酯的环加成反应一步得到八氢吲哚[2,3-a]喹啉。该反应以高度非对映选择性的方式应用于合成异丙胺-长春胺生物碱的潜在前体。