chlorure de di-O-isopropylidene-2,3:5,6-α-D-mannofuranosyle

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: chlorure de di-O-isopropylidene-2,3:5,6-α-D-mannofuranosyle
• 英文别名: 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannosyl chloride；(3aS,4R,6R,6aS)-4-chloro-6-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole；2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranosyl chloride；(3aS,4R,6R,6aS)-4-chloro-6-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• 化学式: C₁₂H₁₉ClO₅
• 分子量: 278.733
• InChiKey: CVRZEBFHLBJQLI-IYZBLWNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorure de di-O-isopropylidene-2,3:5,6-α-D-mannofuranosyle 在 dirhodium tetraacetate 四丁基碘化铵 、 sodium naphthalenide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 ethyl (1S,3S,4R,5S,6S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-4-phenylmethoxy-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide：全合成和相关研究。

  摘要：

  提出了立体立体合成（+）-去甲立体异构体。该天然产物属于海洋海绵双萜类，其结构的特征是与双环疏水核相连的稠合γ-内酯-γ-内酯环系统。我们的研究导致了基于稠合的环丙基酯的扩环，方便地合成此类γ-内酯-γ-内酯基序的研究。合成诺里固的策略的重点包括通过构建空间要求的C9-C10键来偶联两个双环系统，以及在合成的最后一步通过Baeyer-Villiger氧化法安装C19氧。

  DOI：

  10.1002/chem.200500513
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 chlorure de di-O-isopropylidene-2,3:5,6-α-D-mannofuranosyle
  参考文献：
  名称：

  叠氮呋喃糖酶与炔丙基化碱基的结合合成三唑基甲基连接的核苷类似物并研究其细胞毒性

  摘要：

  在CuSO 4 ·5H 2的存在下，进行了铜（I）催化的叠氮呋喃糖酶与炔丙基核碱基之间的叠氮化物-炔烃1,3-偶极环加成反应（CuAAC）以O和抗坏血酸钠为催化体系，以高收率提供相应的1,4-二取代-1,2,3-三唑桥联的核苷类似物。合成了十二个新的基于糖的三唑基甲基连接的核苷类似物，并筛选了它们对MDA-MB-231，Hep3B，PC-3，SH-SY5Y和HCT-116癌细胞系和对照细胞系（L929）的细胞毒活性。大多数化合物对所有测定的癌细胞系均具有中等效力。特别是，在测试的化合物中，发现1,2,3-三唑连接的5-氟尿嘧啶-甘露呋喃糖杂合物是对HCT-116，Hep3B，SH-SY5Y细胞的IC 50最有效的细胞毒剂。分别为35.6、71.1和75.6μM。三唑基甲基连接的核苷类似物均未显示出对对照细胞L929的细胞毒性作用。

  DOI：

  10.1007/s10593-018-2248-4

文献信息

• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• Modular Synthesis of Aryl Thio/Selenoglycosides via the Catellani Strategy
  作者：Ya-Nan Ding、Yan-Chong Huang、Wei-Yu Shi、Nian Zheng、Cui-Tian Wang、Xi Chen、Yang An、Zhe Zhang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01723

  日期：2021.8.6

  We described a novel palladium-catalyzed domino procedure for the preparation of (hetero)aryl thio/selenoglycosides. Readily available (hetero)aryl iodides and easily accessible 1-thiosugars/1-selenosugars are utilized as the substrates. Meanwhile, 10 types of sugars are quite compatible with this reaction with good regio- and stereoselectivity, high efficiency, and broad applicability (up to 89%,

  我们描述了一种用于制备（杂）芳基硫代/硒糖苷的新型钯催化多米诺骨牌程序。容易获得的（杂）芳基碘化物和容易获得的 1-硫糖/1-硒糖被用作底物。同时，10种糖类与该反应相容，具有良好的区域选择性和立体选择性、高效率和广泛的适用性（高达89%，53例）。该方法能够直接形成（杂）芳基硫代/硒糖苷的 C(sp 2 )–S/Se 键。
• Solvent-free synthesis of glycosyl chlorides based on the triphenyl phosphine/hexachloroacetone system
  作者：Serena Traboni、Federica Liccardo、Emiliano Bedini、Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.068

  日期：2017.5

  Glycosyl chlorides, useful as glycosyl donors in glycoside synthesis and precursors in organic synthesis, can be easily prepared under solvent-free conditions by exposing a sugar hemiacetal to an equimolar mixture of PPh3 and hexachloroacetone at 70 °C. The reaction affords products in high yields and short times, and is tolerant of a wide range of commonly adopted protecting groups.

  糖基氯化物在糖苷合成中用作糖基供体，在有机合成中用作前体，可以通过将糖半缩醛在70°C下暴露于PPh 3和六氯丙酮的等摩尔混合物中，轻松地在无溶剂条件下制备。该反应以高收率和短时间提供产物，并且耐受多种通常采用的保护基。
• Reduction stereoselective d'halogenures de glycosyles par le deuteriure de tributyletain
  作者：Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88099-5

  日期：1983.1

  The reduction of several glycosyl halides by tributyltin deuteride is shown to proceed with a high stereoselectivity, favouring α-attack.

  已证明三丁基锡氘化物对几种糖基卤的还原反应具有很高的立体选择性，有利于α攻击。
• Palladium-catalyzed C–H glycosylation and retro Diels–Alder tandem reaction <i>via</i> structurally modified norbornadienes (smNBDs)
  作者：Yang An、Bo-Sheng Zhang、Ya-Nan Ding、Zhe Zhang、Xue-Ya Gou、Xue-Song Li、Xiaolei Wang、Yuke Li、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1sc03569j

  日期：——

  glycosides were applied to the reaction smoothly, and N-alkyl (primary, secondary and tertiary) C4-glycosidic indoles can also be obtained by this method. In terms of mechanism, the key ANP intermediates characterized by X-ray single-crystal diffraction and further controlled experiments proved that the migration-insertion of smNBDs with phenylpalladium intermediate endows them with high chemo- and

  本报告描述了钯催化的 C-H 糖基化和通过结构修饰的降冰片二烯 (smNBD) 进行的逆狄尔斯-阿尔德串联反应。smNBDs 被提议用于调节芳基降冰片二烯钯环 (ANP) 的反应性，包括其高化学选择性和区域选择性，这是构建 C2 和 C3 未取代的 C4-糖苷吲哚的关键。这种基材的范围很广；卤代六元和五元糖苷反应顺利，N-烷基（伯、仲和叔）C4-糖苷吲哚也可以通过该方法获得。在机理方面，通过 X 射线单晶衍射表征的关键 ANP 中间体和进一步的受控实验证明，smNBDs 与苯基钯中间体的迁移插入赋予它们高化学和区域选择性。最后，密度泛函理论（DFT）计算进一步验证了该机制的合理性。