3-amino-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose | 14125-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-amino-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-3-amino-3-deoxy-α-D-ribofuranoside；1,2-O-isopropylidene-3-amino-3-deoxy-α-D-ribofuranose；3-Amino-3-deoxy-1,2-(O-isopropyliden)-α-D-ribofuranose；3-Amino-3-deoxy-1,2-O-isopropyliden-α-D-ribofuranose；3-Amino-3-deoxy-1,2-o-isopropylidene-alpha-d-ribofuranose；[(3aR,5S,6R,6aR)-6-amino-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methanol
• CAS: 14125-95-2
• 化学式: C₈H₁₅NO₄
• 分子量: 189.211
• InChiKey: MQIFHDILXPOLKY-DBRKOABJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-amino-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₂₅H₃₆N₂O₈
  参考文献：
  名称：

  模块化呋喃糖苷假二肽和硫酰胺，金属催化转移加氢反应的现有可用配体库：范围和局限性

  摘要：

  已经合成了两个新的基于高度模块化碳水化合物的伪二肽和硫代酰胺配体库，用于铑和钌催化的前手性酮的不对称转移氢化（ATH）。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖有效地制备。配体库包含两个主要的配体结构（伪二肽和硫代酰胺），这些结构是通过对为ATH开发的最成功的配体家族之一进行系统修饰而设计的。除了研究这两个配体结构对催化性能的影响外，我们还评估了修改一些配体参数的效果。我们发现，可以通过正确选择配体成分（配体结构和配体参数）来调整配体在产品中传递手性信息的有效性。优异的对映选择性（因此，使用多种底物在醇产物的两种对映异构体中均获得了高达99％的ee值）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100766
• 作为产物：
  描述：

  3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose aldehyde 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到3-amino-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  模块化呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺，是用于不对称钯催化烯丙基取代反应的配体库。对映选择性的起源

  摘要：

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900073

文献信息

• [EN] METHOD OF FORMING OSELTAMIVIR AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FORMATION D'OSELTAMIVIR ET DE SES DÉRIVÉS ET APPLICATIONS CORRESPONDANTES
  申请人：UNIV NANYANG

  公开号：WO2009078813A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  A process is provided for the synthesis of 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1): or a pharmaceutically acceptable salt thereof. R1 - R3 are a silyl-, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. R4, R11 and R12 are H, a silyl-group, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. 3,4-Dihydropyran compound (9): with R5 and R6 being suitable protecting groups, is reacted to form aldehyde (4): which is oxidized and converted to N-substituted carbamate (3): with R7 being a suitable protecting group. (3) is, via oxazolinidone (13): converted to azido carboxylate ester (2): and then to 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1).

  提供了一种用于合成4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）或其药用可接受的盐的过程。R1 - R3是硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。R4、R11和R12是H、硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。将3,4-二氢吡喃化合物（9）与适当的保护基R5和R6反应，形成醛（4），氧化并转化为N-取代的碳酸酯（3），其中R7是适当的保护基。通过噁唑啉二酮（13）将（3）转化为偶氮羧酸酯（2），然后转化为4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）。
• Sugar-based monodentate phosphoramidite ligands for Cu-catalyzed enantioselective conjugate addition to enones
  作者：Tomasz Bauer、Maciej Majdecki、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.049

  日期：2013.2

  phosphoramidite ligands based on amines derived from the easy available monosaccharide d-xylose and BINOLs. Ligands were used for copper-catalyzed conjugate addition to acyclic and cyclic enones. The highest enantioselectivity achieved in this study was 77% ee for the conjugate addition to trans-chalcone, which is comparable to the best results published to date for phosphoramidite ligands based on carbohydrate-derived

  在本文中，我们提出了基于胺的新型单齿亚磷酰胺配体，这些胺衍生自易于获得的单糖d-木糖和BINOL。配体用于将铜催化的共轭物添加到无环和环状烯酮中。在这项研究中达到的最高对映选择性是将反式查尔酮加成共轭物的ee为77％ee ，这与迄今为止基于碳水化合物衍生的胺的亚磷酰胺配体的最佳结果可比。
• Glycoside phosphate derivatives, pharmaceutical composition of the same
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04481196A1

  公开（公告）日：1984-11-06

  New phosphate derivatives represented by the formula: ##STR1## wherein R.sup.1, R.sup.2, and R.sup.3 are each hydroxy, alkoxy, alkanoylamino or protected hydroxy; A is lower alkylene; R.sup.4 is alkylammonio, cyclic ammonio or cyclic amino; and R.sup.5 is oxido anion or hydroxy; and pharmaceutically acceptable salt thereof, which exhibit antitumor activity.

  新的磷酸盐衍生物的化学式如下：##STR1## 其中R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3分别为羟基、烷氧基、烷酰胺基或保护羟基；A为低碳链烷基；R.sup.4为烷基铵、环状铵或环状氨基；R.sup.5为氧离子或羟基；以及其药学上可接受的盐，具有抗肿瘤活性。
• METHOD OF FORMING OSELTAMIVIR AND DERIVATIVES THEREOF
  申请人：Liu Xuewei

  公开号：US20110021762A1

  公开（公告）日：2011-01-27

  A process is provided for the synthesis of 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1): or a pharmaceutically acceptable salt thereof. R 1 -R 3 are a silyl-, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. R 4 , R 11 and R 12 are H, a silyl-group, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. 3,4-Dihydropyran compound (9): with R 5 and R 6 being suitable protecting groups, is reacted to form aldehyde (4): which is oxidized and converted to N-substituted carbamate (3): with R 7 being a suitable protecting group. (3) is, via oxazolinidone (13): converted to azido carboxylate ester (2): and then to 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1).

  本发明提供了一种合成4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）或其药学上可接受的盐的方法。其中R1-R3是硅基，脂肪基，脂环基，芳香基，芳脂基或芳环脂基。R4，R11和R12是氢，硅基，脂肪基，脂环基，芳香基，芳脂基或芳环脂基。将带有R5和R6适当保护基的3,4-二氢吡喃化合物（9）反应生成醛（4），然后氧化并转化为带有R7适当保护基的N-取代氨基甲酸酯（3）。通过氧杂环丙氨酮（13）将（3）转化为偶氮羧酸酯（2），然后再转化为4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）。
• SYNTHESIS OF OSELTAMIVIR CONTAINING PHOSPHONATE CONGENERS WITH ANTI-INFLUENZA ACTIVITY
  申请人：Wong Chi-Huey

  公开号：US20100113397A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  Novel phosphonate compounds are described. The compounds have activity as neuraminidase inhibitors against wild-type and H274Y mutant of H1N1 and H5N1 viruses. The present disclosure also provides an enantioselective synthetic route to known neuraminidase inhibitors oseltamivir and the anti-flu drug Tamiflu®, as well as novel phosphonate compounds, via D-xylose. Another efficient and flexible synthesis of Tamiflu and the highly potent neuraminidase inhibitor Tamiphosphor was also achieved in 11 steps and >20% overall yields from the readily available fermentation product (1S-cis)-3-bromo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol. Most of the reaction intermediates were obtained as crystals without tedious purification procedures. The key transformations include an initial regio- and stereoselective bromoamidation of a bromoarene cis-dihydrodiol, as well as the final palladium-catalyzed carbonylation and phosphonylation.

  本文描述了新型膦酸盐化合物。这些化合物对H1N1和H5N1病毒的野生型和H274Y突变体具有神经氨酸酶抑制剂活性。本公开还提供了一种手性选择性的合成路线，可通过D-木糖合成已知的神经氨酸酶抑制剂奥司他韦和抗流感药物达菲®，以及新型膦酸盐化合物。另外，还通过11个步骤和>20％的总收率，从易得到的发酵产物（1S-cis）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇中实现了达菲和高效神经氨酸酶抑制剂Tamiphosphor的有效灵活合成。大多数反应中间体都以晶体形式获得，无需繁琐的纯化程序。关键的转化包括最初的区域和立体选择性的溴胺化反应，以及最后的钯催化的羰基化和膦酸盐化反应。