tert-butyl (E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)prop-2-enoate | 181517-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)prop-2-enoate
• 英文别名: 3-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-(E)-propenoic acid tert-butyl ester；tert-butyl (E)-3-piperon-3-ylpropenoate；tert-butyl (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)acrylate；(E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)propenoic acid tert-butyl ester；(E)-tert-butyl 3-(3,4-merthylenedioxyphenyl)acrylate；(E)-tert-butyl 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)acrylate；3-(Benzo[d]dioxolan-5-yl)acrylic Acid t-Butyl Ester；tert-butyl (2E)-3-(1,3-dioxaindan-5-yl)prop-2-enoate；tert-butyl (E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enoate
• CAS: 181517-76-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: ZZLWUWBEZZYFNI-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)prop-2-enoate 在 palladium dihydroxide 正丁基锂 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.5h， 生成 tert-butyl (R)-3-amino-3-(piperon-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  平行合成手性β-氨基酸

  摘要：

  使用高手性锂N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺的共轭加成，完成了对映体纯度高的30个β-氨基酸阵列的平行不对称合成。该协议的实验简单性和高度实用性通过高15种α，β-不饱和酯的高效平行转化为相应β-氨基酸的对映体系列以高总收率和选择性进行了证明，且每个步骤的纯化步骤最少反应方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.06.008
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 、 (叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷 在 C₂₁H₃₅BrMnN₂O₂P 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.0h， 以62.4%的产率得到tert-butyl (E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  锰与磷叶立德的锰催化偶联选择性构建CC和C = C键

  摘要：

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001209

文献信息

• Wittig Reactions in Water Media Employing Stabilized Ylides with Aldehydes. Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Mixing Aldehydes, α-Bromoesters, and Ph₃P in Aqueous NaHCO₃
  作者：Amer El-Batta、Changchun Jiang、Wen Zhao、Robert Anness、Andrew L. Cooksy、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo070665k

  日期：2007.7.1

  range of stabilized ylides and aldehydes. Despite sometimes poor solubility of the reactants, good chemical yields normally ranging from 80 to 98% and high E-selectivities (up to 99%) are achieved, and the rate of the reactions in water is unexpectedly accelerated. The efficiency of water as a medium in the Wittig reaction is compared to conventional organic solvents ranging from carbon tetrachloride

  事实证明，水是在多种稳定的乙炔和醛上进行维蒂希反应的有效介质。尽管有时反应物的溶解度较差，但通常可获得80-98 ％的良好化学收率和较高的E选择性（高达99％），并且在水中的反应速度出乎意料地加快了。将水作为Wittig反应介质的效率与常规有机溶剂（从四氯化碳到甲醇）进行了比较。当存在大量疏水性实体（例如芳香族，杂环芳香族甲醛和长链脂族醛与三苯基膦）时，维蒂希水溶液反应最有效。该Ë / ž维蒂希产物的β-异构体比例取决于电子接受/给体能力和存在于芳环中的取代基的位置。研究了添加剂（例如苯甲酸，LiCl和十二烷基硫酸钠（SDS））对Wittig反应的影响。Wittig反应也可以在酸性实体例如苯酚和羧酸的存在下进行。另外，脂族醛中的大α-取代基不会危害反应。还证明了醛的水合物可以直接在含水维蒂希反应中用作底物。Wittig水溶液的反应范围扩展到Ph 3的一锅混合物的24个例子碳酸氢钠溶液中的P
• Homochiral lithium amides for the asymmetric synthesis of β-amino acids
  作者：Stephen G. Davies、Narciso M. Garrido、Dennis Kruchinin、Osamu Ichihara、Luke J. Kotchie、Paul D. Price、Anne J. Price Mortimer、Angela J. Russell、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.008

  日期：2006.7

  Secondary homochiral lithium amides derived from α-methylbenzylamine undergo highly diastereoselective conjugate additions to a range of α,β-unsaturated esters. The corresponding β-amino acids are readily liberated by successive N-debenzylation and ester hydrolysis, furnishing (R)-β-amino butyric acid, (R)-β-amino pentanoic acid, (S)-β-leucine, (R)-β-amino octanoic acid, (S)-β-phenylalanine, (S)-β-tyrosine

  衍生自α-甲基苄胺的仲手性锂酰胺会经历高度非对映选择性的共轭加成反应，形成一系列α，β-不饱和酯。通过连续的N-去苄基化和酯水解，可以轻松释放相应的β-氨基酸，从而提供（R）-β-氨基丁酸，（R）-β-氨基戊酸，（S）-β-亮氨酸，（R） -β-氨基辛酸，（S）-β-苯丙氨酸，（S）-β-酪氨酸甲基醚，（S）-β-酪氨酸盐酸盐和（S）-β-（2-甲氧基苯基）-β-氨基丙酸高产和高ee的酸。该程序在天然产物合成中的应用（R证明了）-β-DOPA和（R）-β-赖氨酸。还描述了简化的一锅反应规程的开发，该规程适用于同级手性β-氨基酯的多克规模合成。
• Enantioselective Synthesis of β‐Amino Acid Derivatives Enabled by Ligand‐Controlled Reversal of Hydrocupration Regiochemistry
  作者：Sheng Guo、Jiaqi Zhu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202007005

  日期：2020.11.16

  A Cu‐catalyzed enantioselective hydroamination of α,β‐unsaturated carbonyl compounds for the synthesis of β‐amino acid derivatives was achieved through ligand‐controlled reversal of the hydrocupration regioselectivity. While the hydrocupration of α,β‐unsaturated carbonyl compounds to form α‐cuprated species has been extensively investigated, we report herein that, in the presence of an appropriate

  铜催化的α,β-不饱和羰基化合物的对映选择性加氢胺化反应合成β-氨基酸衍生物是通过配体控制的氢铜反应区域选择性逆转实现的。虽然已经广泛研究了 α,β-不饱和羰基化合物的氢铜反应形成 α-铜酸盐物质，但我们在本文中报告说，在适当的辅助手性配体存在下，肉桂酸衍生物可以观察到相反的区域化学，导致将铜传递到 β 位。这种铜可以与亲电子胺化试剂 1,2-苯并异恶唑反应，提供富含对映体的 β-氨基酸衍生物，这是合成天然产物和生物活性小分子的重要组成部分。
• Heterocyclic anti-epileptogenic agents and methods of use thereof
  申请人：Queen's University at Kingston

  公开号：US20030114441A1

  公开（公告）日：2003-06-19

  Methods and compounds, such as &bgr;-heterocyclic-&bgr;-amino acids, useful for the inhibition of epileptogenesis are disclosed. Methods for preparing and using the &bgr;-heterocyclic-&bgr;-amino acids of the invention are also described.

  本文披露了用于抑制癫痫发生的方法和化合物，例如β-杂环-β-氨基酸。还描述了用于制备和使用本发明的β-杂环-β-氨基酸的方法。
• Enantioselective Sequential Conjugate Addition−Allylation Reactions: A Concise Total Synthesis of (+)-Podophyllotoxin
  作者：Yingming Wu、Jingfeng Zhao、Jingbo Chen、Chengxue Pan、Liang Li、Hongbin Zhang

  DOI：10.1021/ol8026208

  日期：2009.2.5

  A highly flexible and concise total synthesis of (+)-podophyllotoxin featured with an enantioselective sequential conjugate addition-allylation reaction was reported. Starting from commercially available 3,4,5-trimethoxycinnamic acid, this new route leads to (+)-podophyllotoxin 1 in only eight steps with 29% overall yield.

  报道了具有对映选择性顺序共轭加成-烯丙基化反应的（+）-鬼臼毒素的高度灵活和简洁的全合成。从可商购获得的3,4,5-三甲氧基肉桂酸开始，这一新途径仅需八步即可产生（+）-鬼臼毒素1，总收率达29％。