5-acetoxymethyl-4-methyl-3-methoxycarbonylethyl-2-(t-butoxycarbonyl)-pyrrole | 30089-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-acetoxymethyl-4-methyl-3-methoxycarbonylethyl-2-(t-butoxycarbonyl)-pyrrole
• 英文别名: tert-butyl 5-acetoxymethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylate；5-acetoxymethyl-4-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；t-Butyl 5-acetoxymethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 5-(acetyloxymethyl)-4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 30089-44-2
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₆
• 分子量: 339.389
• InChiKey: JEQHCQYESPAKCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  94.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-acetoxymethyl-4-methyl-3-methoxycarbonylethyl-2-(t-butoxycarbonyl)-pyrrole 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 Montmorillonite K₁₀ clay 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-(2-Carboxy-ethyl)-5-(3-ethyl-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  The polymer-supported MacDonald-type porphyrin synthesis: coupling of two dissimilar dipyrromethanes

  摘要：

  Syntheses of two completely unsymmetrical porphyrins have been achieved by MacDonald-type condensations of polymer-bound 9-formyldipyrromethanes with dissimilar solution-phase dipyrromethanes. The chemoselectivity of the process depends on the nature of the substituents at the a positions of the substrates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01269-7
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl 2-hydroxyimino-3-oxobutanoate 在 sodium acetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-acetoxymethyl-4-methyl-3-methoxycarbonylethyl-2-(t-butoxycarbonyl)-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Smith, Kevin M.; Pandey, Ravindra K., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, vol. 20, p. 1383 - 1388

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Extended porphyrinoid chromophores: heteroporphyrins fused to phenanthrene and acenaphthylene
  作者：Timothy D. Lash、Patrick J. Rauen

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132481

  日期：2021.11

  Fusion of aromatic subunits onto porphyrin chromophores produces variable results and in some cases only minor bathochromic shifts are observed. In order to extend these observations, a series of oxa-, thia- and selenaporphyrins with fused acenaphthylene or phenanthrene units have been synthesized. Phenanthro[5,6-b]porphyrins were previously prepared via conventional ‘2 + 2’ MacDonald condensations

  芳香亚基融合到卟啉发色团上会产生不同的结果，在某些情况下，只观察到轻微的红移。为了扩展这些观察，已经合成了一系列具有稠合苊或菲单元的氧杂、硫杂和硒卟啉。菲[5,6- b]卟啉以前是通过传统的“2+2”麦克唐纳缩合制备的，但现在报道了一种更通用的“3+1”合成。在三氟乙酸存在下，菲并三吡喃与吡咯二醛反应，然后进行氧化步骤，得到苯卟啉。然而，这种化学反应最初产生的产品受到异构体杂质的污染。幸运的是，当反应在相对浓缩的条件下进行时，可以获得良好的异构纯苯卟啉，并且使用这种策略也获得了二苯卟啉。进行了另一种“3+1”合成，其中苯吡咯二醛与三吡喃缩合，这也以良好的产率提供了苯卟啉。呋喃，噻吩和硒吩二醛类似地与菲和苊三吡喃反应，得到一系列具有稠合菲和苊环的杂卟啉。所有这些类卟啉都保留了高度的介电特性。与四吡咯卟啉的情况一样，稠合苊单元的存在导致高度修改的 UV-vis 光谱具有多个 Soret 带和高于
• Bile pigment studies—VI
  作者：Kevin M. Smith、Dharma Kishore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88697-x

  日期：——

  Owing to symmetry limitations inherent in the a,c-biladiene route, that through b-bilenes is shown to be more generally effective for the synthesis of biliverdins. The key step in the transformation of the biladiene or bilene into biliverdin involves treatment with bromine in trifluoroacetic acid, and this affords biliverdin in high yield. The route is proposed to proceed through a 1,19-dibromo-a,b

  讨论了由单吡咯和完整的金属卟啉和金属氯霉素的环裂解合成各种哺乳动物和藻类胆色素模型的方法。etiobiliverdin IV的先前报道的合成γ（6从5-溴-5'- bromomethyldipyrrylmethene氢溴酸盐（的自缩合）5）被修改通过1,19-二-得起biliverdins一种新型，高效和一般路线叔丁氧基羰基一，ç -biladienes或- b -bilenes。由于a，c-二苯二烯路线固有的对称性限制，即通过b已显示出-胆甾醇对biliverdins的合成更普遍有效。将胆二烯或胆二烯转化为胆绿素的关键步骤涉及在三氟乙酸中用溴处理，这可以高产率得到胆绿素。路线提出通过1,19-二溴进行一个，b，c ^ -bilitriene然后1,19-二- （三氟乙酰氧基） -一个，b，c ^ -bilitriene，虽然这些中间体不分离。
• Synthesis of novel porphyrin chromophores from nitroarenes: Further applications of the Barton-Zard pyrrole condensation
  作者：Timothy D. Lash、Chaminda Wijesinghe、Augustine T. Osuma、Jyoti R. Patel

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00287-6

  日期：1997.3

  Porphyrins with fused nitronaphthalene and benzothiadiazole subunits have been synthesized by the “2 + 2” and “3 + 1” methodologies; the key pyrrolic intermediates were prepared by the base catalyzed condensation of dinitronaphthalenes or 4-nitro-2,1,3-benzothiadiazole with isocyanoacetates.

  带有稠合的硝基萘和苯并噻二唑亚基的卟啉已通过“ 2 + 2”和“ 3 +1”方法合成。关键的吡咯中间体是通过二硝基萘或4-硝基-2,1,3-苯并噻二唑与异氰基乙酸酯的碱催化缩合制备的。
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 24. Synthesis and spectroscopic properties of pyrenoporphyrins, potential building blocks for porphyrin molecular wires
  作者：Virajkumar Gandhi、Michelle L. Thompson、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.046

  日期：2010.3

  Porphyrins with fused pyrene units have been prepared by ‘2+2’ and ‘3+1’ methodologies. Nitration of 1,2,3,6,7,8-tetrahydropyrene, followed by oxidation with DDQ, gave 4-nitropyrene and this condensed with ethyl isocyanoacetate in the presence of DBU or a phosphazene base to generate a pyrenopyrrole ethyl ester. Ester saponification and decarboxylation with KOH in ethylene glycol at 190 °C gave the

  具有稠合pyr单元的卟啉已通过“ 2 + 2”和“ 3 + 1”方法制备。硝化1,2,3,6,7,8-四氢py，然后用DDQ氧化，得到4-硝基py，在DBU或磷腈碱存在下，将其与异氰基乙酸乙酯缩合，生成吡咯并吡咯乙酯。在190°C下用乙二醇在KOH中进行酯化和脱羧，得到母体吡啶并[4,5- c ]吡咯，并进一步与2当量的乙酰氧基甲基吡咯缩合，得到相应的三吡喃并在叔端被保护。丁酯。在一锅法中，用TFA裂解酯保护基，然后用二氯甲烷稀释，用吡咯二醛'3 + 1'缩合，再用DDQ脱氢，生成的目标卟啉卟啉具有良好的总收率。还从pyrenopyrrole中间体制备的二醛和此反应得到的OPP -dipyrenoporphyrin。吡咯并吡咯乙酯在酸催化剂的存在下与二甲氧基甲烷反应生成二戊基吡咯烷基甲烷，并用于制备adj-使用麦当劳“ 2 + 2”方法提取双肾上腺素。吡咯并吡咯二醛还用于制备具有稠合的an
• New syntheses of biliverdins, corroles and azaporphyrins from 1,19-dibromo-ac-biladiene salts
  作者：Ravindra K. Pandey、Kevin R. Gerzevske、Huanghai Zhou、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/p19940000971

  日期：——

  readily available, 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide salts 3 with dimethyl sulfoxide (DMSO) in presence of a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid affords symmetrical and unsymmetrical biliverdins 4 in excellent yield; unsymmetrically substituted 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide 3c was prepared in a stepwise fashion via a tripyrrin salt. Under appropriate reaction conditions, the ac-biladiene

  容易得到的，1,19二溴治疗交流-biladiene二氢溴酸盐3用二甲亚砜（DMSO）中甲苯和催化量的存在p磺酸得到对称和不对称biliverdins 4的优良率; 不对称取代的1,19二溴交流-biladiene二氢溴酸盐3c中被以逐步的方式制备经由一个tripyrrin盐。在适当的反应条件下，交流-biladiene dihydrobromides也转换在适度的产率到corroles 5和氮杂卟啉6。