bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3,7-dione 7-(2',2'-dimethylpropylidene) acetal | 152549-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3,7-dione 7-(2',2'-dimethylpropylidene) acetal
• 英文别名: 5,5-Dimethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-1,4,6,6a-tetrahydropentalene]-2'-one
• CAS: 152549-56-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: URMFISUYKZWIRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  356.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3,7-dione 7-(2',2'-dimethylpropylidene) acetal 在 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 三甲基氯硅烷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 194.75h， 生成 10-phenyl-tricyclo[5.2.1.0^4,10]deca-2,6-dione-9-ol
  参考文献：
  名称：

  中心取代的三喹并苯衍生物的通用途径：10-苯基三喹并苯的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，一种通用的制备中心取代的三喹并苯衍生物（1，R =各种取代基）的方法，以制备10-苯基三喹并苯（1，R = Ph）为例。通过三甲基甲硅烷基氯促进的衍生自苯基溴化镁的有机铜酸酯与受保护的双环烯酮（11）的共轭加成反应来安装季中心取代基（C-10）。然后将所得的三甲基甲硅烷基烯醇醚区域选择性地转化为C-2-烯丙基化的共轭加成产物（13，R ＝ Ph）。碳-碳双键的氧化裂解后，烯丙基部分被用于通过分子内的醇醛/缩醛脱保护反应来精制三环系统。

  DOI：

  10.1021/ol035546f
• 作为产物：
  描述：

  1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-2,5-dione 在 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3,7-dione 7-(2',2'-dimethylpropylidene) acetal
  参考文献：
  名称：

  中心取代的三喹并苯衍生物的通用途径：10-苯基三喹并苯的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，一种通用的制备中心取代的三喹并苯衍生物（1，R =各种取代基）的方法，以制备10-苯基三喹并苯（1，R = Ph）为例。通过三甲基甲硅烷基氯促进的衍生自苯基溴化镁的有机铜酸酯与受保护的双环烯酮（11）的共轭加成反应来安装季中心取代基（C-10）。然后将所得的三甲基甲硅烷基烯醇醚区域选择性地转化为C-2-烯丙基化的共轭加成产物（13，R ＝ Ph）。碳-碳双键的氧化裂解后，烯丙基部分被用于通过分子内的醇醛/缩醛脱保护反应来精制三环系统。

  DOI：

  10.1021/ol035546f

文献信息

• Synthesis of a Highly Functionalized Triquinane: Studies Towards a Total Synthesis of Subergorgic Acid and Its Analogues
  作者：Veljko Dragojlovic

  DOI：10.3390/50400674

  日期：——

  Reaction of enone (11) with the bifunctional Grignard reagent (7) in the presence of copper(I) bromide – dimethyl sulfide, followed by intramolecular alkylation of the resultant chloroketone (15) gave the tricyclic ketone (12). The tricyclic ketone (12) was transformed into the angular triquinane dienedione (9) by means of an 8-step sequence.

  在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，烯酮 (11) 与双功能格氏试剂 (7) 反应，然后对所得氯酮 (15) 进行分子内烷基化，得到三环酮 (12)。三环酮 (12) 通过 8 步序列转化为有角的三喹烷二烯二酮 (9)。
• Westermann, Juergen; Nickisch, Klaus, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 9, p. 1429 - 1431
  作者：Westermann, Juergen、Nickisch, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Dragojlovic, Veljko, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1999, # 4, p. 1240 - 1246
  作者：Dragojlovic, Veljko

  DOI：——

  日期：——
• Versatile Route to <i>centro</i>-Substituted Triquinacene Derivatives:  Synthesis of 10-Phenyltriquinacene
  作者：Jay A. Cadieux、Donovan J. Buller、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/ol035546f

  日期：2003.10.1

  the protected bicyclic enone (11). The resultant trimethylsilyl enol ether was then converted regioselectively to the C-2-allylated conjugate addition products (13, R = Ph). The allyl moiety, following oxidative cleavage of the carbon-carbon double bond, was used to elaborate the tricyclic ring system by an intramolecular aldol/acetal deprotection reaction. The product of this reaction was then converted

  [反应：见正文]据报道，一种通用的制备中心取代的三喹并苯衍生物（1，R =各种取代基）的方法，以制备10-苯基三喹并苯（1，R = Ph）为例。通过三甲基甲硅烷基氯促进的衍生自苯基溴化镁的有机铜酸酯与受保护的双环烯酮（11）的共轭加成反应来安装季中心取代基（C-10）。然后将所得的三甲基甲硅烷基烯醇醚区域选择性地转化为C-2-烯丙基化的共轭加成产物（13，R ＝ Ph）。碳-碳双键的氧化裂解后，烯丙基部分被用于通过分子内的醇醛/缩醛脱保护反应来精制三环系统。