5-[(p-methoxy)benzyloxyl]-2-pentynal | 246266-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-[(p-methoxy)benzyloxyl]-2-pentynal
• 英文别名: 5-(4-methoxybenzyloxy)-2-pentynal；5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pent-2-ynal
• CAS: 246266-12-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: SYLISQAZYXHGSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(p-methoxy)benzyloxyl]-2-pentynal 在 Lindlar catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 45.33h， 生成 (3R,4R,4aR,6'R,7S)-4-[15-(allyloxycarbonyl)pentadecyloxycarbonyl]-3,4,4a,5,6,7-hexahydro-1-methoxy-7-[(7S)-(Z)-7-hydroxy-2-oxo-5-nonenyl]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine-3-spiro-2'-(6'-methyl)-3',4',5',6'-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯代亚氨逐乙酸-4-甲氧基苄酯 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-[(p-methoxy)benzyloxyl]-2-pentynal
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i

文献信息

• Catalytic Asymmetric Propionate Aldol Reactions via Acyl Halide−Aldehyde Cyclocondensations
  作者：Scott G. Nelson、Zhonghui Wan

  DOI：10.1021/ol005968e

  日期：2000.6.1

  Catalyzed asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions afford highly enantiomerically enriched 3,4-disubstituted-2-oxetanones. These reactions constitute catalytic asymmetric propionate aldol additions. An optically active Al(III)-triamine complex (10 mol %) catalyzes the di(isopropyl)ethylamine-mediated cyclocondensation of propionyl bromide and a variety of aldehydes to afford

  催化的不对称酰基卤-醛环缩合（AAC）反应可提供高度对映体富集的3,4-二取代-2-氧杂环丁烷。这些反应构成了催化不对称丙酸酯醇醛加成物。光学活性的Al（III）-三胺络合物（10 mol％）催化二（异丙基）乙胺介导的丙酰溴和各种醛的环缩合反应，得到对映异构度均一高（90-> 98％）的β-内酯加合物ee），非对映选择性（74-> 98％de）和化学收率（78-90％）。内酯开环表明对映体富集的β-内酯可作为顺式丙酸酯羟醛加合物的替代物。
• Method for improved chemical synthesis of guanidinium alkaloids
  申请人：Overman E. Larry

  公开号：US20050239804A1

  公开（公告）日：2005-10-27

  Improved methods for convergent, total enantioselective synthesis of guanidinium alkaloid compounds including ones having cis- or -trans-1-oxo-and 1-iminohexahydropyrrolo [1,2c]pyrimidine units including, 13,14,15-isocrambescidin 800, crambescidin 800 and ptilomycalin A, for use as therapeutic agents having antifungal and/or antiviral and/or antitumor activity are provided. Methods for preparing novel pentacyclic intermediates for the preparation of the crambescidin/ptilomycalin family of guanidinium alkaloids and congeners are also disclosed.

  提供了改进的方法，用于收敛、完全对映选择性合成葫芦啶生物碱化合物，包括具有顺式或反式1-氧基和1-亚氨基六氢吡咯并[1,2c]嘧啶单元的化合物，包括13,14,15-异克林贝斯酸800、克林贝斯酸800和莫纳霉素A，用作具有抗真菌和/或抗病毒和/或抗肿瘤活性的治疗剂。还公开了制备新的五环中间体的方法，用于制备克林贝斯酸/莫纳霉素家族的葫芦啶生物碱及其同系物。
• Optically Active Allenes from β-Lactone Templates:  Asymmetric Total Synthesis of (−)-Malyngolide
  作者：Zhonghui Wan、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja002783u

  日期：2000.10.1
• Enantioselective Total Synthesis of 13,14,15-Isocrambescidin 800
  作者：D. Scott Coffey、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Frank Stappenbeck

  DOI：10.1021/ja990992c

  日期：1999.7.1