5-(2-Phenylethynyl-phenylethynyl)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene | 372967-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-(2-Phenylethynyl-phenylethynyl)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
• 英文别名: 2-[2-[2-(2-Phenylethynyl)phenyl]ethynyl]tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaene
• CAS: 372967-95-8
• 化学式: C₃₁H₂₀
• 分子量: 392.5
• InChiKey: CRLGPVFVJMVAMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-Phenylethynyl-phenylethynyl)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到15-Phenylhexacyclo[12.10.1.02,7.010,25.016,24.017,22]pentacosa-1(24),2,4,6,8,10(25),11,13,15,17,19,21-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  苯并炔-丙二烯的双基。在合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物中的应用。

  摘要：

  开发了通过苯并炔-丙二烯生成的双自由基合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物的新途径。用亚硫酰氯处理二苯甲酮与1-（2-乙炔基苯基）-2-苯基乙炔的乙炔化锂之间的缩合反应得到的二炔炔丙醇13，生成11-氯-11H-苯并[b]芴14，然后水解，相应的11H-苯并[b]芴11醇15。转化涉及一系列反应，包括先生成双自由基的C2-C6环化反应（Schmittel环化反应），然后再进行分子内氯化自由基-自由基偶联形成正式的Diels-Alder加合物。有趣的是，在二炔炔炔丙醇26的情况下，由二苯并异戊二烯酮（25）获得，发生了氯化苯二炔-丙二烯中间体的分子内[2 + 2]环加成反应，仅提供了1H-环丁[a]茚烯27。反应路径的剧烈变化可归因于空间应变的出现，这是由于与氯取代基的无键相互作用沿着形成正式Diels-Alder加合物31的路径发生的。另一方面，未氯化的苯并炔

  DOI：

  10.1021/jo0104577
• 作为产物：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5-(2-Phenylethynyl-phenylethynyl)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  苯并炔-丙二烯的双基。在合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物中的应用。

  摘要：

  开发了通过苯并炔-丙二烯生成的双自由基合成11H-苯并[b]芴-11-醇，1H-环丁[a]茚和相关化合物的新途径。用亚硫酰氯处理二苯甲酮与1-（2-乙炔基苯基）-2-苯基乙炔的乙炔化锂之间的缩合反应得到的二炔炔丙醇13，生成11-氯-11H-苯并[b]芴14，然后水解，相应的11H-苯并[b]芴11醇15。转化涉及一系列反应，包括先生成双自由基的C2-C6环化反应（Schmittel环化反应），然后再进行分子内氯化自由基-自由基偶联形成正式的Diels-Alder加合物。有趣的是，在二炔炔炔丙醇26的情况下，由二苯并异戊二烯酮（25）获得，发生了氯化苯二炔-丙二烯中间体的分子内[2 + 2]环加成反应，仅提供了1H-环丁[a]茚烯27。反应路径的剧烈变化可归因于空间应变的出现，这是由于与氯取代基的无键相互作用沿着形成正式Diels-Alder加合物31的路径发生的。另一方面，未氯化的苯并炔

  DOI：

  10.1021/jo0104577