1-vinylethynyl-1-cyclohexanol | 2696-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-vinylethynyl-1-cyclohexanol
• 英文别名: 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)cyclohexan-1-ol；1-but-3-en-1-ynylcyclohexan-1-ol
• CAS: 2696-22-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QQCVGCRDRQSUQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-34 °C
• 沸点：
  84-85 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.9742 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-vinylethynyl-1-cyclohexanol 在 mercury(II) diacetate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三氯乙酸 作用下， 生成 1-(1'-acetoxycyclohexyl)-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Mazojan, Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 2115,2124,2951;engl.Ausg.S.2172,2279

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙炔 、 环己酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到1-vinylethynyl-1-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Trofimov; Sobenina; Korostova, Journal of applied chemistry of the USSR, 1987, vol. 60, # 6 pt 2, p. 1291 - 1295

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Radical Carbonyl Propargylation by Dual Catalysis
  作者：Huan‐Ming Huang、Peter Bellotti、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202011996

  日期：2021.2

  Carbonyl propargylation has been established as a valuable tool in the realm of carbon–carbon bond forming reactions. The 1,3‐enyne moiety has been recognized as an alternative pronucleophile in the above transformation through an ionic mechanism. Herein, we report for the first time, the radical carbonyl propargylation through dual chromium/photoredox catalysis. A library of valuable homopropargylic

  羰基炔丙基化已被确立为碳-碳键形成反应领域中的一种宝贵工具。在上述通过离子机理的转化中，1,3-烯炔部分被认为是另一种亲核试剂。在此，我们首次报道了通过双重铬/光氧化还原催化的羰基羰基化。通过1,3-炔烃，醛和合适的自由基前体的催化自由基三组分偶联，可以获得带有全碳季中心的有价值的均丙醇的库（41个实例）。这种氧化还原中性的多组分反应在非常温和的条件下发生，显示出很高的官能团耐受性。十分稳定，无毒且价格便宜的CrCl 3可以用作铬源。初步的机械研究表明，自由基-极性交叉机制为从简单化学物质制备有价值的合成结构提供了一种补充和新颖的方法。
• Copper Hydride Catalyzed Enantioselective Synthesis of Axially Chiral 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Liela Bayeh-Romero、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.9b07582

  日期：2019.9.4

  The general enantioselective synthesis of axially chiral disubstituted allenes from prochiral starting materials remains a long-standing challenge in organic synthesis. Here, we report an efficient enantio- and chemoselective copper hydride catalyzed semireduction of conjugated enynes to furnish 1,3-disubstituted allenes using water as the proton source. This protocol is sufficiently mild to accommodate

  从前手性起始原料轴向手性二取代丙二烯的一般对映选择性合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报道了一种有效的对映选择性和化学选择性氢化铜催化共轭烯炔的半还原，以水作为质子源提供 1,3-二取代丙二烯。该方案足够温和，可以容纳各种官能团，包括酮基、酯基、氨基、卤素和羟基。此外，还描述了该方法在单氘代丙二烯和手性 2,5-二氢吡咯的选择性合成中的应用。
• Concerted vs Stepwise Mechanisms in Dehydro-Diels–Alder Reactions
  作者：Aida Ajaz、Alexander Z. Bradley、Richard C. Burrell、William Hoi Hong Li、Kimberly J. Daoust、Laura Boddington Bovee、Kenneth J. DiRico、Richard P. Johnson

  DOI：10.1021/jo201567d

  日期：2011.11.18

  The Diels–Alder reaction is not limited to 1,3-dienes. Many cycloadditions of enynes and a smaller number of examples with 1,3-diynes have been reported. These “dehydro”-Diels–Alder cycloadditions are one class of dehydropericyclic reactions which have long been used to generate strained cyclic allenes and other novel structures. CCSD(T)//M05-2X computational results are reported for the cycloadditions

  狄尔斯-阿尔德反应不限于1，3-二烯。已经报道了许多炔烃的环加成反应，以及较少量的带有1,3-二炔的实例。这些“脱氢” -Diels-Alder环加成反应是一类脱氢周环反应，长期以来一直用于生成应变环烯和其他新颖结构。据报道，CCSD（T）// M05-2X的计算结果是乙烯基乙炔和丁二炔与乙烯和乙炔的环加成反应。对于每个反应，都探索了协同的和逐步的双自由基途径，并确定了相关的固定点的位置。相对于1,3-二烯，一个三键取代一个双键会增加6–6.5 kcal / mol的激活屏障。第二个三键会增加4.3-4.5 kcal / mol的势垒。产品应变降低了预测的放热性。在任何情况下 大力促进协调一致的反应。一致的反应和逐步反应之间的差值对于炔炔而言为5.2–6.6 kcal / mol，但对于二炔而言则减小为0.5–2 kcal / mol。分子内二炔+烯环加成反应的实验研究显示了两种不同的反应
• Highly Selective Radical Relay 1,4-Oxyimination of Two Electronically Differentiated Olefins
  作者：Guangying Tan、Fritz Paulus、Ángel Rentería-Gómez、Remy F. Lalisse、Constantin G. Daniliuc、Osvaldo Gutierrez、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.2c09244

  日期：2022.11.30

  Radical addition reactions of olefins have emerged as an attractive tool for the rapid assembly of complex structures, and have plentiful applications in organic synthesis, however, such reactions are often limited to polymerization or 1,2-difunctionalization. Herein, we disclose an unprecedented radical relay 1,4-oxyimination of two electronically differentiated olefins with a class of bifunctional

  烯烃的自由基加成反应已成为快速组装复杂结构的一种有吸引力的工具，并且在有机合成中具有广泛的应用，然而，此类反应通常仅限于聚合或1,2-双官能化。在此，我们公开了一种前所未有的通过能量转移策略用一类双功能肟碳酸酯试剂对两种电子分化的烯烃进行自由基中继1,4-氧亚胺化。该方案具有高度化学和区域选择性，并且在一次操作中以精心策划的方式形成了三种不同的化学键（C-O、C-C 和 C-N 键）。值得注意的是，该反应可以快速获得多种结构多样的1,4-氧亚胺化产物，并且所得产物可以很容易地转化为有价值的生物学相关的δ-羟基-α-氨基酸。通过结合实验和理论方法，研究了这种 1,4-氧亚胺化反应的机理。理论计算表明，反应中可能存在自由基链机制。
• Photochemical single-step synthesis of β-amino acid derivatives from alkenes and (hetero)arenes
  作者：Guangying Tan、Mowpriya Das、Hyeyun Keum、Peter Bellotti、Constantin Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1038/s41557-022-01008-w

  日期：2022.10

  energy-transfer enabled highly regioselective intermolecular aminocarboxylation reaction for the single-step installation of both amine and ester functionalities into alkenes or (hetero)arenes. A bifunctional oxime oxalate ester was developed to simultaneously generate C-centred ester and N-centred iminyl radicals. This mild method features a remarkably broad substrate scope (up to 140 examples) and excellent tolerance

  β-氨基酸经常被发现是许多生物活性分子、药物和天然产物中的重要成分。特别是，由于它们提高了代谢稳定性，它们被广泛用于构建生物活性肽和肽模拟物。尽管建立了许多用于制备 β-氨基酸衍生物的方法，但这些方法中的大多数都需要金属介导的预功能化底物的多步操作。在这里，我们公开了一种无金属、能量转移的高区域选择性分子间氨基羧化反应，用于将胺和酯官能团单步安装到烯烃或（杂）芳烃中。开发了一种双功能肟草酸酯以同时产生以 C 为中心的酯和以 N 为中心的亚氨基自由基。