tert-butyl (S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(dimethylaminomethylene)pyroglutamate | 151121-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(dimethylaminomethylene)pyroglutamate
• 英文别名: di-tert-butyl (2S,E)-4-[(dimethylamino)methylidene]-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate；di-tert-butyl (2S,4E)-4-[(dimethylamino)methylidene]-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate；ditert-butyl (2S,4E)-4-(dimethylaminomethylidene)-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 151121-34-5
• 化学式: C₁₇H₂₈N₂O₅
• 分子量: 340.42
• InChiKey: RMMJZOZPRBKLQO-IIANPFDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-128 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  401.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(dimethylaminomethylene)pyroglutamate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-methylpyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  （2S，4R）-[5,5,5- 2 H 3 ]-亮氨酸的立体定向合成

  摘要：

  使用（2S）-焦谷氨酸作为手性模板，已经实现了仅在一个非对位甲基中标记的氨基酸（2S）-亮氨酸样品的首次完全立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61328-x
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 306.0h， 生成 tert-butyl (S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(dimethylaminomethylene)pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of (2S,4R)-[5,5,5-2H3]leucine

  摘要：

  首次顺式特异性化学合成了一个标记在一个非对映体甲基基团的氨基酸（2S）-亮氨酸样品，采用（2S）-焦谷氨酸作为手性模板。这一成果已被用来开发一种方法，以在蛋白质的^1H NMR光谱中将共振频率分配给亮氨酸残基的非对映体甲基基团。

  DOI：

  10.1039/p19960000507

文献信息

• Parallel Solution-phase Synthesis of (2S,4E)-4-(Arylaminomethylidene)pyroglutamic Acids
  作者：Jurij Svete、Uroš Grošelj、Jernej Baškovč、Georg Dahmann、Branko Stanovnik

  DOI：10.1515/znb-2010-0707

  日期：2010.7.1

  A library of twelve N(4´)-substituted di-tert-butyl (2S,4E)-4-arylaminomethylidene-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylates 6/6´a - l were prepared in 47 - 90% yield by parallel acid-catalysed treatment of di-tert-butyl (2S,4E)-4-[(dimethylamino)methylidene]-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate (4) with anilines 5a - j, ethyl glycinate (5k), and ethyl β -alaninate (3l). Acidolytic deprotection of compounds 6a - c, e - j afforded the corresponding (2S,4E)-4-arylaminomethylidene-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acids 7a - c, e - j in 39 - 99% yield. The configuration around the C=C double bond in the enaminones 6 and 7 was determined by NMR spectroscopy.

  通过对二叔丁基(2S,4E)-4-[(二甲基氨基)甲亚甲基]-5-氧代吡咯烷-1,2-二羧酸酯(4)与苯胺5a-j、乙基甘氨酸酯(5k)和乙基β-丙氨酸酯(3l)进行并行酸催化处理，制备了十二种N(4´)-取代的叔丁基(2S,4E)-4-芳基氨基甲亚甲基-5-氧代吡咯烷-1,2-二羧酸酯6/6´a-l，收率为47-90%。酸解保护化合物6a-c、e-j得到相应的(2S,4E)-4-芳基氨基甲亚甲基-5-氧代吡咯烷-2-羧酸7a-c、e-j，收率为39-99%。通过NMR光谱确定了烯胺酮类化合物6和7中C=C双键周围的构型。
• Synthesis of agonists and antagonists for central glutamate receptors by a novel ‘ring switching’ strategy 1
  作者：Andrew N. Bowler、Andrew Dinsmore、Paul M. Doyle、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/a608067g

  日期：——

  A novel and versatile ring switching strategy has been developed for the synthesis of compounds with structural features consistent with activity at glutamate receptors. A variety of homochiral L-alanine derivatives substituted at the β-carbon atom with planar five and six-membered heteroaromatic rings have been prepared in a one- or two-pot reaction using this strategy and some of the products have been shown to have biological activity at central glutamate receptors.

  为了合成具有与谷氨酸受体活性相一致的结构特征的化合物，我们开发了一种新颖的多功能环切换策略。利用这种策略，通过单锅或双锅反应制备了多种在δ-碳原子上被平面五元和六元杂芳香环取代的同手性 L-丙氨酸衍生物，其中一些产物已被证明对中枢谷氨酸受体具有生物活性。
• Stereospecific synthesis of naturally-occurring 4-alkylideneglutamic acids, 4-alkylglutamates and 4-alkylprolines 1
  作者：Claire M. Moody、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/a703489j

  日期：——

  Three of these have been converted to the 4-alkylideneglutamic acids, 1, 2 and 3, which are identical to known natural products, the synthesis confirming 2 and 3 as the E-isomers. Catalytic reduction of the 4-alkylidenepyroglutamate derivatives 8 is stereospecific and affords an effective route to (2S,4S)-4-alkylglutamic acids and (2S,4S)-4-alkylprolines. Cuprate addition to the enone 5 affords access

  已经发现由（2S）-焦谷氨酸制备的烯胺酮4以明显的1，4-方式与DIBAL和格利雅试剂反应，得到各种亚烷基衍生物8，除乙烯基衍生物8e外，它们是仅作为（E）异构体形成。这些中的三个已被转化为与已知的天然产物相同的4-亚烷基谷氨酸1、2和3，合成证实2和3为E-异构体。催化还原4-亚烷基次谷氨酸衍生物8是立体定向的，并提供了通往（2 S，4 S）-4-烷基谷氨酸和（2 S，4 S）-4-烷基脯氨酸。向烯酮5中加入铜酸盐可以进入（2 S，4 R）-差向异构体15，而卡宾的加入使得可以制备环丙基谷氨酸32和33。
• Synthesis of naturally-occurring 4-alkylideneglutamic acids
  作者：Claire M. Moody、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60652-4

  日期：1993.9

  The enaminone (4), prepared from (2S)-pyroglutamic acid, has been reacted with Grignard reagents to afford a variety of (E)-alkylidene derivatives (8). Three of these have been converted to the 4-alkylideneglutamic acids, (1), (2) and (3), which are identical to known natural products, (2) and (3) being the E-isomers.

  由（2S）-焦谷氨酸制备的烯胺酮（4）已经与格利雅试剂反应，得到各种（E）-亚烷基衍生物（8）。这些中的三个已被转化为与已知的天然产物相同的4-亚烷基谷氨酸（1），（2）和（3），（2）和（3）是E-异构体。
• Synthesis of glutamate agonists and anatagonists by a ring switching strategy
  作者：Andrew Dinsmore、Paul M. Doyle、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01517-5

  日期：1995.10

  switching strategy for synthesis of compounds with structural features consistent with activity at glutamate receptors has been modified to prepare L-alanine derivative substituted at the β-carbon atom with six-membered heteroaromatic rings. The pyrimidinone (11, R = R1 = R2 = H) has been shown to be a glutamate agonist and the compound (13) to be an antagonist.

  我们对合成具有与谷氨酸受体活性一致的结构特征的化合物的环交换策略进行了修改，以制备在六碳杂芳族环上取代在β-碳原子上的L-丙氨酸衍生物。嘧啶酮（11，R ＝ R 1＝ R 2＝ H）已被证明是谷氨酸激动剂，化合物（13）是拮抗剂。