methyl (2R,3R)-3-phenylglycidate | 99528-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: methyl (2R,3R)-3-phenylglycidate
• 英文别名: (2R,3R)-(+)-methyl 3-phenyloxiranecarboxylate；methyl (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate；methyl (2R,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 99528-65-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: HAFFKTJSQPQAPC-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3R)-3-phenylglycidate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 水 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-clausenamidone
  参考文献：
  名称：

  对映体的拆分，热力学参数以及基于多糖的手性固定相上的条款萘啶酮和新clausenamidone的建模。

  摘要：

  本文的目的是描述一种新的合成路线，以获得合成的旋光性克萘啶酮和新clausenamidone，然后使用高效液相色谱法（HPLC）确定这些异构体的光学纯度。在此过程中，我们研究了不同的色谱条件，从而提供了最佳的分离方法。同时，还进行了热力学研究和分子模拟，以验证实验结果。还对分离机理进行了简要探讨。比较了两个手性固定相（CSP）和单独的对映体。以正己烷和异丙醇（IPA）（80/20 v / v）为流动相，以有机模式进行洗脱；合成R-萘啶酮的对映体过量（ee）值和S- clausenamidone和R-新clausenamidone和S-新clausenamidone高于99.9％，这些异构体的对映体比率（er）值为100：0。获得的对映选择性和分离度（分别为α和Rs）值分别为1.03至1.99和1.54至17.51。检测限和定量限分别为3.6至12.0 ug / mL和12.0至40.0 ug

  DOI：

  10.1002/chir.23068
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-2-Bromo-1-hydroxy-4-methyl-1-phenyl-4-trimethylsilanyloxy-pentan-3-one 在 sodium periodate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (2R,3R)-3-phenylglycidate
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OFCIS-α,β-EPOXYESTERS AND ALDEHYDES VIA DIVALENT TIN ENOLATE. A SYNTHESIS OF 2-AMINO-2-DEOXY-D-ARABINITOL

  摘要：

  通过Sn(OTf)2介导的α-溴-α′-硅氧基酮与醛之间的交叉Aldol反应，建立了一种方便的方法来立体选择性地合成顺式α,β-环氧酯和醛。该反应被应用于立体选择性地合成2-氨基-2-脱氧-d-阿拉伯糖醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.809

文献信息

• Synthesis of taxoids 3. A novel and efficient method for preparation of taxoids by employing cis-glycidic acid
  作者：Tetsuo Yamaguchi、Naoyuki Harada、Kunihiko Ozaki、Tomiki Hashiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01124-1

  日期：1998.7

  A novel route for the synthesis of docetaxel (2) using esterification of (2R, 3R)-glycidic acid with 7,10-bis-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin III is described. Subsequent stereo- and regio-selective conversion afforded 2 and related novel compounds.

  描述了一种新的合成紫杉醇（2）的路线，该合成路线是使用（2 R，3 R）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10-去乙酰基浆果赤霉素III进行酯化。随后的立体和区域选择性转化得到2种和相关的新化合物。
• Synthesis of taxoids 4. Novel and versatile methods for preparation of new taxoids by employing cis- or trans-phenyl glycidic acid
  作者：Tetsuo Yamaguchi、Naoyuki Harada、Kunihiko Ozaki、Masahito Hayashi、Hiroaki Arakawa、Tomiki Hashiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01108-9

  日期：1999.1

  A novel route to the synthesis of docetaxel using esterification of (2R,3R)- or (2R, 3S)-glycidic acid with 7,10-bis-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin III is described. Related novel taxoids which have new side chains were synthesized from these synthetic intermediates.

  用（2 R，3 R）-或（2 R，3 S）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10酯化合成多西他赛的新途径描述了-去乙酰基浆果赤霉素III。从这些合成中间体合成了具有新侧链的相关新型紫杉烷类。
• Baccatin derivatives and processes for preparing the same
  申请人：Tanabe Seiyaku Co., Ltd.

  公开号：US05677470A1

  公开（公告）日：1997-10-14

  Disclosed are 13.alpha.-(3-substituted-2-hydroxypropionyloxy)baccatin compounds represented by the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 represents a lower alkanoyl group or a protective group for hydroxy group; R.sup.2 represents a protective group for hydroxy group; R.sup.3 represents a lower alkanoyl group; R.sup.4 represents a substituted or unsubstituted benzoyl group; X represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted lower alkenyl group, or a substituted or unsubstituted lower alkynyl group; and A' represents a halogen atom, azido group or amino group, and processes for preparing the same.

  揭示了由以下公式表示的13.alpha.-(3-取代-2-羟基丙酰氧基)紫杉醇化合物：##STR1## 其中R.sup.1代表较低的烷酰基或羟基的保护基；R.sup.2代表羟基的保护基；R.sup.3代表较低的烷酰基；R.sup.4代表取代或未取代的苯甲酰基；X代表取代或未取代的芳基、取代或未取代的较低烯基基团，或取代或未取代的较低炔基基团；A'代表卤素原子、叠氮基团或氨基，以及其制备方法。
• New synthetic routes to β-fluoro β-phenyllactic acid derivatives and β-fluorocyanohydrins
  作者：A.I. Ayi、M. Remli、R. Condom、R. Guedj

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82265-4

  日期：1981.6

  Alkyl phenyl 2,3-epoxycarboxylates from the well-known Darzens glycidic esters synthesis react under very mild conditions with pyridinium-poly-hydrogen fluoride to give corresponding 3-fluoro 3-phenyllactates in almost quantitative yields with a high regio and stereoselectivity.

  来自众所周知的Darzens缩水甘油酯合成的烷基苯基2，3-环氧羧酸盐在非常温和的条件下与吡啶鎓-多氟化氢反应，以几乎定量的产率以高的区域和立体选择性得到相应的3-氟3-苯基乳酸。
• Asymmetric induction in Darzens condensation by means of (−)-8-phenylmenthyl and (−)-menthyl auxiliaries
  作者：Ryukichi Takagi、Jyunji Kimura、Yoshihiro Shinohara、Yuko Ohba、Kyoko Takezono、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707310k

  日期：——

  Asymmetric Darzens condensation of benzaldehyde and various ketones has been investigated. The condensation of acetophenone, propiophenone and symmetric ketones with (–)-8-phenylmenthyl halogenoacetates 3a,b afforded the corresponding glycidic esters cis-12, cis-13 and 15–19 in 77–96% de, respectively, as the major products. Aza-Darzens condensation between N-benzylideneaniline and 3a occurred to give

  已经研究了苯甲醛和各种酮的不对称Darzens缩合。苯乙酮，丙苯酮和对称酮与（–）-8-苯基薄荷基卤代乙酸酯3a，b的缩合分别提供77-96％de的相应缩水甘油酯顺式-12，顺式-13和15-19，这是主要产物。在N-亚苄基苯胺和3a之间发生Aza-Darzens缩合，得到反式-氮丙啶21作为主要异构体，其de> 85％。顺式-12和18的主要非对映异构体的立体化学通过将其转化为已知的旋光性二醇22和24得以证实。顺式-12的主要产物的构型确定为2[R，3 - [R和18的是2 - [R。几何形状和地表选择性在初始醛醇型反应中可以理解为开链或非螯合的反平面的非平面过渡态模型。