methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate | 143505-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate
• 英文别名: methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropanoate；(2S,3R)-Methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropanoate
• CAS: 143505-39-9
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• mdl: MFCD19301969
• 分子量: 196.203
• InChiKey: IXDRYSIPXMREGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-110 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate 在 4-hydroxy-TEMPO benzoate 、 sodium acetate 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到methyl 2,3-dioxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidations of Dihydroxyalkanoates to Vicinal Tricarbonyl Compounds with a 4-BzoTEMPO-Sodium Bromite System or by Indirect Electrolysis Using 4-BzoTEMPO and Bromide Ion

  摘要：

  开发了一种高效的方法，从2,3-二羟基烷酸盐获取邻位二氧烷酸盐，这是一种强效竞争性水解酶抑制剂的结构元素。该方法具有一步法程序，并使用可回收的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧与NaBrO2·3H2O或电生成的活性溴种作为实际氧化剂，且氧化条件温和。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1411
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 potassium osmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 chiral (DHQD)2PYDZ 、 水 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以75%的产率得到methyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  动力学研究提供了额外的证据，即酶样​​结合口袋对于双金鸡纳生物碱催化的烯烃不对称二羟基化中的高对映选择性至关重要

  摘要：

  使用催化手性配体 (DHQD)2PYDZ (1) 的 OsO4 对末端烯烃的 Sharpless 对映选择性二羟基化已被证明遵循 Michaelis-Menten 动力学，证明在速率-限制转化为 Os(VI) 酯中间体。观察到的结合常数 Km 与二羟基化的对映选择性程度之间存在良好的相关性，表明 1·OsO4 与底物的范德华结合对增强对映选择性速率很重要。已经使用数据的狄克逊分析动力学证明了各种化合物对氧化的抑制，并且已经确定了 Ki 值并将其与抑制剂结构相关联。最强的抑制剂是能够与 1·OsO4 复合物的 Os(VIII) 配位同时结合在由配体的芳香亚基形成的口袋中的化合物。Km 和 Ki 值之间的并行性及其关系...

  DOI：

  10.1021/ja952567z

文献信息

• An Unusual (R)-Selective Epoxide Hydrolase with High Activity for Facile Preparation of Enantiopure Glycidyl Ethers
  作者：Jing Zhao、Yan-Yan Chu、Ai-Tao Li、Xin Ju、Xu-Dong Kong、Jiang Pan、Yun Tang、Jian-He Xu

  DOI：10.1002/adsc.201100031

  日期：2011.6

  ortho‐substituted phenyl glycidyl ethers and para‐nitrostyrene oxide. Worthy of note is that the substrate structure remarkably affected the enantioselectivities of the enzyme, as a reversed (S)‐enantiopreference was unexpectedly observed for the ortho‐nitrophenyl glycidyl ether. As a proof‐of‐concept, five enantiopure epoxides (>99% ee) were obtained in high yields, and a gram‐scale preparation of

  从巨大芽孢杆菌ECU1001中克隆了一种新的环氧水解酶（BMEH），该酶具有异常的（R）-对映体选择性和很高的活性。在对位取代的苯基缩水甘油醚和对硝基苯乙烯氧化物的生物拆分中，实现了最高的对映选择性（E > 200）。值得一提的是，底物结构显着影响了酶的对映选择性，因为人们意外地观察到邻硝基硝基苯缩水甘油醚的反向（S）-对映体选择性。作为概念验证，以高收率获得了五种对映纯环氧化合物（> 99％ee），并以克级制备了（S） -邻甲基苯基缩水甘油基醚，然后成功地在几个小时内完成，这表明BMEH为光学活性的环氧化物的高效制备有吸引力的生物催化剂。
• A simple and rapid approach for testing enantiopurity of hydroxy acids and their derivatives using ¹H NMR spectroscopy
  作者：Sandeep Kumar Mishra、N. Suryaprakash

  DOI：10.1039/c5ra11919g

  日期：——

  A rapid and the simple chiral derivatizing protocol involving the coupling of 2-formylphenylboronic acid and an optically pure [1,1-binaphthalene]-2,2-diamine is introduced for the accurate determination of the enantiopurity of hydroxy acids and their derivatives, possessing one or two optically active centers, using 1H NMR spectroscopy.

  介绍了一种快速简单的手性衍生方法，该方法涉及2-甲酰基苯基硼酸和光学纯的[1,1-二萘] -2,2-二胺的偶联，用于准确测定羟酸及其衍生物的对映体纯度。使用1 H NMR光谱分析一个或两个光学活性中心。
• A recyclable dendritic osmium catalyst for homogeneous dihydroxylation of olefins
  作者：Ken-ichi Fujita、Manabu Yamazaki、Taku Ainoya、Teruhisa Tsuchimoto、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.062

  日期：2010.10

  (OsO42−) core dendrimers was prepared by an ion-exchange technique through the mixing of K2OsO4 and a bis(quaternary ammonium bromide) core dendrimer, which consisted of poly(benzyl ether) dendron. By employing an osmate core dendrimer as a homogeneous catalyst, dihydroxylation reactions of olefins proceeded rapidly, and the dendritic osmium catalyst was recovered by reprecipitation and then reused. Furthermore

  通过离子交换技术，通过混合K 2 OsO 4制备了一系列渗透酸（OsO 4 2-）核心树枝状大分子双（季铵溴化）核心树状聚合物，其由聚（苄基醚）树突组成。通过使用渗透性核树枝状聚合物作为均相催化剂，烯烃的二羟基化反应迅速进行，并且通过再沉淀回收树枝状催化剂，然后再使用。此外，观察到树枝状对催化剂的可循环性的影响。在不对称二羟基化反应的情况下，以高化学收率得到适当的对映体过量（ee）的相应的二醇。在这种情况下，不仅树状的catalyst催化剂，而且手性配体也可以通过再沉淀而回收，并且可以有效地重复使用多达五次。
• A Protocol for NMR Analysis of the Enantiomeric Excess of Chiral Diols Using an Achiral Diboronic Acid Template
  作者：David A. Tickell、Emma V. Lampard、John P. Lowe、Tony D. James、Steven D. Bull

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01005

  日期：2016.8.5

  A practically simple derivatization protocol for determining the enantiopurity of chiral diols by 1H NMR spectroscopic analysis is described. Diols were treated with 0.5 equiv of 1,3-phenyldiboronic acid to afford mixtures of diastereomeric boronate esters whose homochiral/heterochiral ratios are an accurate reflection of the diol’s enantiopurity.

  描述了一种通过1 H NMR光谱分析确定手性二醇对映体纯度的实用简单衍生化方案。用0.5当量的1,3-苯基二硼酸处理二元醇，得到非对映体硼酸酯的混合物，其手性/杂环基比率准确反映了二元醇的对映体纯度。
• Homogeneous Dihydroxylation of Olefins Catalyzed by OsO<sub>4</sub><sup>2−</sup> Immobilized on a Dendritic Backbone with a Tertiary Nitrogen at Its Core Position
  作者：Ken-ichi Fujita、Kensuke Inoue、Teruhisa Tsuchimoto、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1248/cpb.c12-00682

  日期：——

  with a tertiary nitrogen at its core position efficiently catalyzed the homogeneous dihydroxylation of olefins with a low level of osmium leaching. The dendritic osmium catalyst could be applied to the wide range of olefins. Furthermore, the dendritic osmium catalyst was recovered by reprecipitation and then reused up to five times.

  OsO（4）（2-）固定在聚（苄醚）树枝状聚合物上，在其核心位置带有叔氮，可有效催化烯烃的均相二羟基化，并具有低水平的low浸出。树枝状catalyst催化剂可应用于各种烯烃。此外，通过再沉淀回收树枝状催化剂，然后重复使用多达五次。