diethyl α-cinnamoylphosphonate | 98650-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl α-cinnamoylphosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl cinnamoylphosphonate；diethyl (E)-cinnamoylphosphonate；(E)-1-diethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 98650-33-0
• 化学式: C₁₃H₁₇O₄P
• 分子量: 268.249
• InChiKey: NPXZWYYZFPYBSD-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α-cinnamoylphosphonate 在 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以58%的产率得到(E)-1-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylallyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Phenyldioxaborolane promoted synthesis of bisphosphine compounds

  摘要：

  Bisphosphine compounds have a wide range of applications. In this paper, we reported that bisphosphine compounds could be prepared in moderate to good yields from dialkyl acylphosphonates under mild conditions in the presence of phenyldioxaborolane and potassium hydroxide via a C-P bond cleavage and a subsequent 1,2-migration of phosphoryl group. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.088
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl α-cinnamoylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过反电子需求杂-Diels-Alder反应的有机催化途径获得对映体富集的二氢吡喃膦酸酯

  摘要：

  通过同时激活α，β-不饱和醛和酰基膦酸酯，开发了二烯胺中远程烯烃官能团的对映选择性逆电子需杂Diels-Alder反应。双重活化基于有机催化剂，该有机催化剂通过二烯胺的形成来活化α，β-不饱和醛，并通过氢键来活化酰基膦酸酯。对映选择性反应导致形成具有三个连续的立体中心的二氢吡喃骨架。杂二烯和亲二烯体都可能有不同的取代方式，并且目标产物以良好的收率和高达92％的ee获得。通过将产物转化为有价值的和复杂的合成子来证明反应的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo500347a

文献信息

• 4-(N,N-Dimethylamino)pyridine (DMAP)-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of 3-Aminooxindole-Based Azomethine Ylides with α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates for the Construction of Spiropyrrolidinyl-2,3′-oxindoles
  作者：Zhuo Chen、Lin Chen、Jin He、Rong-Guo Sun、Li Fan、Shi-Yan Tian、Ting-Ping Huang

  DOI：10.1055/s-0037-1610848

  日期：2019.3

  are obtained in moderate to excellent yields and with good diastereoselectivities under mild conditions. The potential of this methodology is demonstrated through a gram-scale reaction and a further transformation of one of the products. A novel, one-pot 1,3-dipolar cycloaddition of 3-amimooxindole-based azomethine ylides with α,β-unsaturated acyl phosphonates and subsequent derivatization of the intermediates

  摘要 描述了一种新颖的，一锅式的3-氨基氧吲哚基甲亚胺基亚基与α，β-不饱和酰基膦酸酯的1,3-偶极环加成反应，以及随后的中间体衍生化反应。使用4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP）（一种有机的布朗斯台德碱）作为稳健的催化剂会导致一组结构上不同的螺吡咯烷基-2,3'-吲哚具有四个连续的立体中心和一个酯或酰胺。吡咯烷基序的γ位置。在温和条件下以中等至优异的产率获得了良好的非对映选择性，并获得了良好的非对映选择性。通过克级反应和其中一种产物的进一步转化，证明了该方法的潜力。 描述了一种新颖的，一锅式的3-氨基氧吲哚基甲亚胺基亚基与α，β-不饱和酰基膦酸酯的1,3-偶极环加成反应，以及随后的中间体衍生化反应。使用4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP）（一种有机的布朗斯台德碱）作为稳健的催化剂会导致一组结构上不同的螺吡咯烷基-2,3'-吲哚具有四个连续的立体中心和一个酯或酰胺。吡咯烷基序的
• Reduction of activated carbonyl groups by alkyl phosphines: formation of α-hydroxy esters and ketones
  作者：Wen Zhang、Min Shi

  DOI：10.1039/b516467b

  日期：——

  Reduction of activated carbonyl groups such as alpha-keto esters, benzils, 1,2-cyclohexanedione, and alpha-ketophosphonates by alkyl phosphines afforded the corresponding alpha-hydroxy esters or ketones in good to excellent yields in THF at room temperature. The mechanism of the proton transfer and intramolecular hydrolysis has been studied on the basis of deuterium and 18O labeling experiments.

  通过烷基膦还原活化的羰基，例如α-酮酯，苯甲酸酯，1,2-环己二酮和α-酮膦酸酯，可以在室温下以良好或优异的收率得到相应的α-羟基酯或酮。在氘和18O标记实验的基础上，研究了质子转移和分子内水解的机理。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonates Catalyzed by Carbohydrate/Cinchona Alkaloid Thiourea Organocatalysts
  作者：Shasha Kong、Weidong Fan、Guiping Wu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1002/anie.201204287

  日期：2012.8.27

  A pinch of sugar: The new bifunctional carbohydrate/cinchonine‐based thiourea 1 has been designed for the asymmetric addition reaction of α‐ketophosphonates and trimethylsilyl cyanide, the product of which can be hydrolyzed to afford tertiary α‐hydroxy phosphonates with excellent enantioselectivities.

  一小撮糖：基于双功能碳水化合物/金鸡宁的新型硫脲1是专为α-酮膦酸酯和三甲基甲硅烷基氰化物的不对称加成反应而设计的，它们的产物可以水解得到具有优异对映选择性的叔α-羟基膦酸酯。
• Enantioselective organocatalytic approach to δ-lactones bearing a fused cyclohexanone scaffold
  作者：Dorota Kowalczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.053

  日期：2018.7

  A new method based on the cascade reaction between β,γ-unsaturated-α-ketophosphonates and cyclic 1,3-dicarbonyls is reported for the synthesis of highly enantiomerically enriched δ-lactones bearing a fused cyclohexenone scaffold. The target products bearing a δ-lactone moiety and one stereogenic center were obtained in good to excellent yields (83–96%) and enantioselectivities (63:32–95:5 er). The

  报道了一种基于β，γ-不饱和-α-酮膦酸酯和环状1，3-二羰基酯之间的级联反应的新方法，用于合成高度对映体富集的带有稠合环己烯酮骨架的δ-内酯。获得具有δ-内酯部分和一个立体异构中心的目标产物，收率良好至优异（83-96％）和对映选择性（63：32-95：5 er）。在衍生自金鸡纳生物碱奎宁并经方酰胺部分改性的手性布朗斯台德碱催化剂的存在下，可获得最佳结果。
• Opaleva; Dogadina; Ionin, Russian Journal of General Chemistry, 1997, vol. 67, # 2, p. 326 - 327
  作者：Opaleva、Dogadina、Ionin

  DOI：——

  日期：——