2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane | 4406-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 2-Phenyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 4406-72-8
• 化学式: C₈H₉BO₂
• 分子量: 147.969
• InChiKey: HVEMPDZEMICSMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-91 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.0887 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane 在 copper(I) oxide 、 ammonium hydroxide 、 air 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以65%的产率得到苯胺
  参考文献：
  名称：

  室温下将芳族硼酸与氨水偶联容易地铜催化合成芳族伯胺

  摘要：

  不添加额外反应的反应：芳香硼酸已使用廉价的氨水偶合，在铜催化下生成伯芳族胺。这种简单而高效的方法可以在室温下的空气中进行，重要的是，不需要碱，配体或添加剂（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805424
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 20.0~55.0 ℃ 、29.33 Pa 条件下， 生成 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼促进二氧杂硼烷的酯交换反应

  摘要：

  探索了二氧杂硼烷（基于烷烃1,2-二醇的硼酸酯）的直接酯交换反应。使用BF 3 ·OEt 2，已将基于烷烃1，2-二醇的单硼酸酯和双硼酸酯（即频哪醇和乙二醇）定量转化为苯1，2-二醇或烷烃1,3-二醇基硼酸酯。在频哪醇酯的情况下，伴随的频哪醇重排促进酯化，从而改变反应平衡。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.08.052
• 作为试剂：
  描述：

  dimethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 在 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到(E)-1-(dimethoxyphosphoryl)but-2-en-1-yl dimethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Phenyldioxaborolane promoted synthesis of bisphosphine compounds

  摘要：

  Bisphosphine compounds have a wide range of applications. In this paper, we reported that bisphosphine compounds could be prepared in moderate to good yields from dialkyl acylphosphonates under mild conditions in the presence of phenyldioxaborolane and potassium hydroxide via a C-P bond cleavage and a subsequent 1,2-migration of phosphoryl group. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.088

文献信息

• Mild Preparation of Haloarenes by <i>Ipso</i>-Substitution of Arylboronic Acids with <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Christoph Thiebes、Christoph Thiebes、G. K. Surya Prakash、Nicos A. Petasis、George A. Olah

  DOI：10.1055/s-1998-1614

  日期：1998.2

  situ by reacting sodium iodide with N -chlorosuccinimide in acetonitrile . The yields for this procedure are the same within experimental error as for the procedure with commercially available NIS. The formation of NIS is rapid and an excess of sodium iodide is not needed . The fact that sodium iodide can be employed is important, since it is the most common source for radioactive iodine.

  芳基和杂芳基硼酸与 N-碘代琥珀酰亚胺和 N-溴代琥珀酰亚胺反应，以良好至极好的收率得到相应的碘和溴芳烃。该反应通常具有高度的区域选择性，并且仅产生 ipso 取代的产物。芳基硼酸酯的反应类似，但不太容易。最近有报道称，烯基硼酸可以通过与 N-卤代琥珀酰亚胺反应转化为烯基卤化物。1 该反应被认为是通过硼活化/直接置换机制进行的，提供几何纯的产品，并保留构型。在此我们报告了芳基硼酸到相应卤代芳烃的类似转化。芳基硼酸 2 易于获得且易于处理的化合物，最近它们已成为有机合成中重要的底物，作为 Suzuki 偶联反应中的芳基供体。3 它们的反应性通常低于烯基硼酸，并且预计不会通过加成/消除机制与 N-卤代琥珀酰亚胺反应。卤代芳烃是有价值的合成中间体，已开发出各种制备方法。虽然亲电芳香卤化在制备氯芳烃和溴芳烃方面效果很好，但用碘直接碘化芳烃通常是不可行的4，并且已经开发了许多不同的制备碘芳烃的方法
• Novel CuCl2-cryptand-[2.2.Benzo] complex: A base free and oxidant free catalyst for Ipso-Hydroxylation of aryl/heteroaryl-boronic acids in water at room temperature
  作者：Sankar Jyoti Bora、Bolin Chetia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.09.011

  日期：2017.11

  A novel cryptand and its copper complex was synthesised, which found to have enormous catalytic activity towards ipso-hydroxylation of aryl or heteroarylboronic acids and esters in water without using H2O2 or other oxidising agent and base at room temperature. This newly developed method efficiently converts aryl boronic acids and esters as well as heteroaryl boronic acids to their corresponding phenols

  合成了一种新型的穴状体及其铜配合物，发现其在室温下对水中的芳基或杂芳基硼酸和酯的ipso-羟基化具有巨大的催化活性，而无需使用H 2 O 2或其他氧化剂和碱。这种新开发的方法可在很短的反应时间内以高收率高效地将芳基硼酸和酯以及杂芳基硼酸转化为相应的苯酚。已经发现该协议与各种各样的功能组完全匹配。该方法的优点是高收率，非常短的反应时间，易于分离，可重复使用至第6次。
• Palladium-Catalyzed Suzuki Reactions in Water with No Added Ligand: Effects of Reaction Scale, Temperature, pH of Aqueous Phase, and Substrate Structure
  作者：Zhao Li、Carol Gelbaum、William L. Heaner、Jason Fisk、Arvind Jaganathan、Bruce Holden、Pamela Pollet、Charles L. Liotta

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00180

  日期：2016.8.19

  The heterogeneous palladium-catalyzed Suzuki reactions between model aryl bromides (4-bromoanisole, 4-bromoaniline, 4-amino-2-bromopyridine, and 2-bromopyridine) and phenylboronic acid have been successfully conducted in water with no added ligand at the 100 mL scale using 20–40 mmol of aryl bromide. The product yields associated with these substrates were optimized, and key reaction parameters affecting

  模型芳基溴化物（4-溴苯甲醚，4-溴苯胺，4-氨基-2-溴吡啶和2-溴吡啶）与苯基硼酸之间的异质钯催化的Suzuki反应已成功地在水中进行，未在100 mL处添加配体使用20–40 mmol的芳基溴进行定标。优化了与这些底物相关的产物收率，并确定了影响收率的关键反应参数。结果清楚地表明，实现高收率所需的反应参数取决于底物。另外，已经证明，在不添加配体的情况下，含有碱性氮中心的底物的水性Suzuki反应可以产生所需产物的定量产率。
• Chiral [2.2.2] Dienes as Ligands for Rh(I) in Conjugate Additions of Boronic Acids to a Wide Range of Acceptors
  作者：Christian Defieber、Jean-François Paquin、Sonia Serna、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol048240x

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] We document a series of investigations that led to new substituted [2.2.2]-diene ligands which display high selectivity in Rh(I)-catalyzed conjugate addition reactions to substrates not previously examined with diene ligands. Moreover, we disclose an unexpected, interesting effect that results from the introduction of a third C=C onto the ligand scaffold (cf. 1).

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。
• Iodine-Promoted Efficient Homocoupling of Arylboronic Acids in PEG-400 under Aerobic Conditions
  作者：Jincheng Mao、Qiongqiong Hua、Guanlei Xie、Zhigang Yao、Daqing Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200900087

  日期：2009.5

  Iodine is able to catalyze the homocoupling of arylboronic acids in moderate to good yields in PEG-400 under aerobic conditions. This transition-metal-free catalytic system is readily available at low cost, which is practical and useful. It is noteworthy that a high activity of our catalytic system could be maintained under mild conditions (100 °C) by addition of water.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co

  在有氧条件下，碘能够在 PEG-400 中以中等至良好的产率催化芳基硼酸的均偶联。这种不含过渡金属的催化体系价格低廉，实用性强。值得注意的是，通过添加水，我们的催化系统可以在温和条件（100 °C）下保持高活性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）