(1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol | 104870-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol
• 英文别名: (1S,2S,5R)-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-5-methylcyclohexanol；(1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexanol；(+)-8-phenylneomenthol；(-)-8-phenylneomenthol；(1S,1S,5R)-8-phenylmenthol；(1S,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 104870-75-9
• 化学式: C₁₆H₂₄O
• 分子量: 232.366
• InChiKey: WTQIZFCJMGWUGZ-YUELXQCFSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 硝酸铵 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1S,2S,5R)-5-methyl-2-[1-methyl-(4-nitrophenyl)ethyl]cyclohexyl acetate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243

文献信息

• Highly stereoselective cycloadditions of Danishefsky's diene to (−)-8-phenylmenthyl and (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate N-phenylethylimines
  作者：Xerardo García-Mera、Maria J. Alves、Albertino Goth、Maria Luísa do Vale、José E. Rodríguez-Borges

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.027

  日期：2013.4

  4-oxo-pipecolic acid derivatives were obtained by double asymmetric induction aza-Diels–Alder reactions between chiral glyoxylate N-phenylethylimines and Danishefsky's diene mediated by zinc iodide. The key to success was the use of iminoacetates possessing two chiral auxiliaries, N-(S)- or N-(R)-1-phenylethyl and (−)-8-phenylmenthyl or (+)-8-phenylneomenthyl. Adducts were formed in good yields (78–81%), with complete

  对映体纯的4-氧代-哌酸衍生物是通过碘化锌介导的手性乙醛酸N-苯基乙基亚胺与Danishefsky's二烯之间的双重不对称诱导aza-Diels-Alder反应获得的。成功的关键是使用具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基。加合物形成的收率高（78-81％），具有完全的区域选择性和高的非对映选择性（87-96％）。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确地确定了形成的加合物的绝对构型。这些环加合物可以用作生物活性哌啶氮杂糖和胡椒酸衍生物的前体。
• Asymmetric 1,2-Perfluoroalkyl Migration: Easy Access to Enantioenriched α-Hydroxy-α-perfluoroalkyl Esters
  作者：Pan Wang、Liang-Wen Feng、Lijia Wang、Jun-Fang Li、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b01517

  日期：2015.4.15

  study has led to the development of a novel, highly efficient, 1,2-perfluoro-alkyl/-aryl migration process in reactions of hydrate of 1-perfluoro-alkyl/-aryl-1,2-diketones with alcohols, which are promoted by a Zn(II)/bisoxazoline and form α-perfluoro-alkyl/-aryl-substituted α-hydroxy esters. With (-)-8-phenylmenthol as the alcohol, the corresponding menthol esters are generated in high yields with

  本研究开发了一种新型、高效的 1,2-全氟-烷基/-芳基迁移过程，用于 1-全氟-烷基/-芳基-1,2-二酮的水合物与醇的反应。由 Zn(II)/双恶唑啉促进并形成 α-全氟-烷基/-芳基取代的 α-羟基酯。使用 (-)-8-苯基薄荷醇作为醇，可以高产率生成相应的薄荷醇酯，并具有出色的非对映选择性。机理研究表明，苄基酯型重排反应是通过缺电子三氟甲基而不是苯基的不寻常的 1,2-迁移发生的。整个过程是合成高度对映体富集的、生物相关的 α-羟基-α-全氟烷基羧酸衍生物的一种新颖、有效和简单的方法。
• Double Asymmetric Induction in Intramolecular C-H Insertion Reactions of<i>α</i>-Diazo<i>β</i>-Keto Esters
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Nobuhide Watanabe、Katsuhiro Kawano、Shiro Ikegami

  DOI：10.1080/00397919408010251

  日期：1994.12

  Abstract A new double asymmetric induction in C-C bond formation has been achieved by the use of dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(R) or (S)-phenylalaninate] as a homochiral catalyst in intramolecular C-H insertion of α-diazo β-keto esters of homochiral alcohols. The matched combination of the (+)-neomenthyl esters and the catalyst derived from (R)-phenylalanine produces, after a removal of the ester

  摘要 通过使用四[N-邻苯二甲酰基-(R)或(S)-苯丙氨酸二铑]作为α-重氮β分子内CH插入的同手性催化剂，在CC键形成中实现了一种新的双不对称诱导。 -同手性醇的酮酯。(+)-新薄荷酯和衍生自(R)-苯丙氨酸的催化剂的匹配组合在去除酯基后产生高达80%ee的旋光3-取代环戊酮。
• Highly diastereoselective synthesis of 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene derivatives: Bronsted acid catalyzed aza-Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and imino-acetates with two chiral auxiliaries
  作者：Xerardo García-Mera、José E. Rodríguez-Borges、M. Luísa C. Vale、Maria J. Alves

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.097

  日期：2011.9

  The cycloaddition between protonated glyoxylate imines possessing two chiral auxiliaries, N-(S)- or N-(R)-1-phenylethyl and (−)-8-phenylmenthyl or (+)-8-phenylneomenthyl, and cyclopentadiene is described. The absolute configuration of all adducts formed was unequivocally assigned through NMR, specific optical rotation, and X-ray data of appropriated derivatives. Experimental results confirm the highly

  描述了具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基的质子化乙醛酸亚胺与环戊二烯之间的环加成。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确分配了所有形成的加合物的绝对构型。实验结果证实了高度外切（ -这些氮杂狄尔斯-阿尔德反应-选择性，被从（下午8点）的组合获得的单加合物- [R -PEA）和（8PNM） - （小号-PEA）。
• Enantioselective Synthesis of [(1<i>R,</i>3-<i>exo</i>)-2-Benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol via Aza-Diels-Alder Reaction
  作者：Xerardo García-Mera、José Enrique Rodríguez-Borges、Franco Fernández、Maria Luísa Vale

  DOI：10.1055/s-2004-836068

  日期：——

  The asymmetric aza-Diels-Alder reaction of the 8-phenylneomenthyl (or 8-phenylisomenthyl) glyoxylate-derived N-benzylimine with cyclopentadiene resulted in the enantioselective synthesis of the corresponding [(1R,3-exo)-2-benzyl-2-azabicy­clo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]carboxylate. In both cases, the (1R,3-exo)-adduct was the main diastereomer and was isolated in 70% and 65% yield, respectively. Reduction of the (1R,3-exo)-adducts with LiAlH4 afforded [(1R,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol, with recovery of the chiral auxiliaries with retention of configuration.

  乙醛酸 8-苯基新戊二烯酯（或 8-苯基异戊二烯酯）衍生的 N-苄基亚胺与环戊二烯的不对称偶氮-Diels-Alder 反应导致了相应的[(1R,3-exo)-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]羧酸对映体选择性合成。在这两种情况下，(1R,3-exo)-加合物是主要的非对映异构体，分别以 70% 和 65% 的收率分离出来。用 LiAlH4 还原(1R,3-exo)-加合物可得到[(1R,3-exo)-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇，同时回收手性助剂并保留构型。