p-dipivaloylbenzene | 59719-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-dipivaloylbenzene
• 英文别名: 1-[4-(2,2-Dimethylpropanoyl)phenyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 59719-22-1
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: OWOVTUFODXNITL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C
• 沸点：
  361.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-dipivaloylbenzene 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 13,18-Ditert-butyl-3,28-bis(4-phenylphenyl)heptacyclo[15.11.0.02,14.04,12.05,10.019,27.021,26]octacosa-1(17),2(14),3,5,7,9,12,15,18,21,23,25,27-tridecaene
  参考文献：
  名称：

  通过苯环化的烯炔-丙二烯的C2-C6环化，新型合成4,5-二芳基菲。

  摘要：

  已开发出一种新的合成途径，可以合成结构上具有螺旋形扭曲的4,5-二芳基菲8。合成顺序包括将二酮5与2当量的衍生自二乙炔4的乙炔锂缩合，然后进行质子化以生成炔丙醇6。在三氟乙酸存在下用三乙基硅烷还原6可提供几乎定量的四炔烃7产量。在110摄氏度的甲苯回流下用叔丁醇钾处理7达10小时，然后得到4,5-二芳基菲8。显然，从7到8的转化涉及初始质子异构化反应，形成苯并环化的炔炔9 。随后通过源自C（2）-C（6）环化的双自由基10和12的两个随后的正式分子内Diels-Alder反应导致13，后者依次进行互变异构化得到8。8a的结构由X确定-射线结构分析，显示两个苯基取代基彼此弯曲，并且中心芳族体系因螺旋扭曲而严重扭曲。还通过在五元环上的非对位亚甲基氢的一组AB（1）H NMR信号揭示了在4位和5位芳基施加的8中螺旋扭曲的存在。表明两个苯基取代基彼此弯曲，并且中心芳族体系因螺旋扭曲而严重扭曲。还通

  DOI：

  10.1021/jo010687l
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基锂 、 对苯二甲酰氯 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以61%的产率得到p-dipivaloylbenzene
  参考文献：
  名称：

  手性三齿配体的钌配合物催化的大体积酮的对映选择性加氢和转移加氢

  摘要：

  报道了对一类新型三齿-Ru配合物催化的叔烷基酮的对映选择性加氢的研究。与广泛研究的[RuCl 2（diphos）（二伯胺）]配合物相比，这种新型的氢化催化剂可将这些反应性较低的笨重酮平稳还原，其ee最高可达94％ 。相同的催化剂体系还可以选择性地还原其他潜在有问题的底物，例如庞大的杂环酮。通常对于加压氢化催化剂，在转移氢化条件下可以获得相似的对映选择性。转移氢化比压力氢化稍慢，但是这个缺点很容易克服，因为我们发现上述酮的微波加速转移氢化在约90°C的20分钟内发生，其选择性与在压力下获得的选择性相似。氢化系统。

  DOI：

  10.1002/chem.200801929

文献信息

• A Highly Active Manganese Catalyst for Enantioselective Ketone and Ester Hydrogenation
  作者：Magnus B. Widegren、Gavin J. Harkness、Alexandra M. Z. Slawin、David B. Cordes、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201702406

  日期：2017.5.15

  A new hydrogenation catalyst based on a manganese complex of a chiral P,N,N ligand has been found to be especially active for the hydrogenation of esters down to 0.1 mol % catalyst loading, and gives up to 97 % ee in the hydrogenation of pro‐chiral deactivated ketones at 30–50 °C.

  已发现一种新的基于手性P，N，N配体的锰配合物的加氢催化剂对于酯加氢至低至0.1摩尔％的催化剂负载特别有效，并且在加氢脱氢反应中可产生高达97％ee在30–50°C下手性失活的酮。
• On the NH Effect in Ruthenium-Catalysed Hydrogenation of Ketones: Rational Design of Phosphine-Amino-Alcohol Ligands for Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Scott D. Phillips、José A. Fuentes、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/chem.201000790

  日期：2010.7.19

  Redesign and reduce: The graphic shows some Ru complexes of tridentate ligands that do not contain NH substituents but can catalyse ketone reduction with zero‐order dependence on ketone. In tridentate systems, a secondary amine, not a primary amine, promotes hydrogen activation. Leading on from these observations, the Ru complex of a phosphine‐amino‐alcohol shown above has been found to be a good hydrogenation

  重新设计并还原：该图显示了三齿配体的一些Ru配合物，这些配合物不含NH取代基，但可以催化酮的还原，对酮的零级依赖性。在三齿体系中，仲胺而不是伯胺会促进氢活化。从这些观察结果出发，发现上面显示的膦-氨基醇的Ru络合物是良好的加氢催化剂。
• Fluorine-Containing Polymerizable Monomer And Polymer Compound Using Same
  申请人：Central Glass Company, Limited

  公开号：US20140148548A1

  公开（公告）日：2014-05-29

  The present invention provides a fluorine-containing fluorenediamine of the formula (2): where R 1 represents one kind of substituent group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 fluoroalkyl group in which any number of hydrogen atoms can be substituted by a fluorine atom, a phenyl group, a methoxy group and a nitro group; R 2 represents one kind of substituent group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a sulfonic acid group, a —C≡C—C(CH 3 ) 2 OH group, a —C≡C—C 6 H 5 group and a —C≡C—Si(CH 3 ) 3 group; HFIP represents a —C(CF 3 ) 2 OH group; and m and n each independently represent an integer of 0 to 2 and satisfy a condition of 1≦m+n≦4.

  本发明提供了一种具有如下公式（2）的含氟芴二胺：其中R1代表从氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、C1-C4烷基、C1-C4氟烷基（其中任意数量的氢原子可被氟原子取代）、苯基、甲氧基和硝基等组成的一种取代基；R2代表从氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、萘基、联苯基、磺酸基、—C≡C—C(CH3)2OH基、—C≡C—C6H5基和—C≡C—Si(CH3)3基等组成的一种取代基；HFIP代表—C(CF3)2OH基；m和n分别独立地表示0到2的整数，并满足1≦m+n≦4的条件。
• Synthesis of 4,5-diheteroarylphenanthrenes and their dinuclear ruthenium(ii) bis(2,2′:6′,2″-terpyridine) complexes possessing severe helical twists
  作者：Bo Wen、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1039/b921667g

  日期：——

  Three 4,5-diheteroarylphenanthrenes 2a, 2b and 2c and two dinuclear Ru(ii) bis(terpyridine) complexes 13 and 14 possessing severe helical twists were synthesized.

  合成了三个4,5-二杂芳基菲2a，2b和2c以及两个具有严重螺旋扭曲的双核Ru（ii）双（吡啶）配合物13和14。
• 1,4-Di(1,2-di-tert-butyl-2-phenylethenyl)benzene and related Twist-twist pi conjugated stilbene (PPV) systems
  作者：James E. Gano、Kristin Kirschbaum、Eddie D. Luzik、Padmanabhan Sekher

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01430-0

  日期：1998.9

  Twist-twist, pi conjugated, TTPC, systems are described. The twisted stilbene motif represented by 2,2,5,5-tetramethyl-3,4-diphenylhex-3-ene is extended to systems with five and seven perpendicular pi systems. UV spectra show extension of the chain imparts a regular red shift to the prominent π→π∗ transition. The shift is attenuated compared to planar pi conjugated systems. Extended TTPC systems occur as

  描述了双绞，π共轭，TTPC系统。以2,2,5,5-四甲基-3,4-二苯基己基-3-烯为代表的扭曲的二苯乙烯基图案扩展到具有五个和七个垂直pi系统的系统。紫外光谱表明，链的延伸赋予了显着的π→π *跃迁以规则的红移。与平面π共轭体系相比，该位移被衰减。扩展的TTPC系统是具有非常相似能量的阻转异构体的混合物。