L-menthyldichlorophosphine | 83021-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: L-menthyldichlorophosphine
• 英文别名: menthyldichlorophosphine；dichloro((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)phosphine；dichloro-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]phosphane
• CAS: 83021-21-0
• 化学式: C₁₀H₁₉Cl₂P
• 分子量: 241.141
• InChiKey: WBWSPXRNMUIHMY-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-menthyldichlorophosphine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以70%的产率得到(-)-menthylphosphine
  参考文献：
  名称：

  新型手性三齿配体双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦的合成及其在钯催化的烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  我们描述了一个新的不对称的P，N，N'-三齿配体（双（吡啶-2-基乙基）薄荷基膦，BPEMP）的合成，它含有两个吡啶环和（1 S，2 R，5 S）-薄荷基膦基。配体是通过五步法从天然丰富的1-薄荷醇中获得的。介绍了配体对阳离子（烯丙基）Pd（II）部分的配位行为及其在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的首次应用。晶体和光谱的分析表明，[（η 3 -烯丙基）的Pd（BPEMP）] +复杂的形式仅一个在固态异构体，以及在溶液中。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.01.036
• 作为产物：
  描述：

  氯代薄荷脑 在 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 生成 L-menthyldichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  Gruber, Matthias; Schmutzler, Reinhard; Ackermann, Michael, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1989, vol. 44, p. 109 - 122

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and characterization of some p-methylphosphetanes, a new class of electron-rich chiral phosphines
  作者：Angela Marinetti、Louis Ricard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80558-5

  日期：1993.1

  phosphetane oxides 4 and 6 are prepared either by starting from (methyl)PCl2 and an appropriate olefin, or by reacting (methyl)MgCl with a 1-chlorophosphetane. Highly selective alkylation and halogenation reactions of the corresponding anions 4′ afford α-substituted derivatives in diastereomerically pure form. Reductions of the phosphetane oxides with HSiCl3.Et3N proceed with retention of configuration about

  1-甲基取代的氧化膦4和6可以通过（甲基）PCl 2和适当的烯烃为原料，或者通过使（甲基）MgCl与1-氯膦烷反应来制备。相应的阴离子4'的高度选择性的烷基化和卤化反应得到非对映体纯形式的α-取代的衍生物。与HSiCl的phosphetane氧化物的削减3 .ET 3 Ñ继续进行关于磷原子构型的保持。所描述的方法提供了广泛的已知立体化学的光学纯膦的途径。
• [EN] BIDENTATE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN CATALYTIC ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES UTILISABLES DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION CATALYTIQUES ASYMÉTRIQUES
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065784A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula (I), in the form of mixtures comprising predominantly one diastereomer or in the form of pure diastereomers, Z1-Q-P*R0R1 (I) in which Z1 is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals, or Z1 is the -P*R0R1 group; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group Z1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*R0R1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; R0 is methyl or hydroxyl, and R0 is methyl when Z1 is the -P*R0R1 group; and R1 is a C-bonded optically enriched or optically pure chiral, mono- or polycyclic, nonaromatic hydrocarbon or heterohydrocarbon radical which has 3 to 12 ring atoms and 1 to 4 rings and which has a stereogenic carbon atom at least in the α position to the P-C bond; Metal complexes of these ligands are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  化合物的公式（I）的形式，以主要包含一种对映异构体的混合物形式或纯对映异构体的形式，Z1-Q-P*R0R1（I），其中Z1是C-键合的次磷酸基团-P（R）2；其中R分别是烃基或杂烃基，或Z1是-P*R0R1基团；Q是二价的、不对映的、芳香基骨架，二价的、不对映的二茂铁基骨架，一个可选择取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或一个C1-C4-烷基骨架，并且在这些基骨架中，次磷酸基团Z1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团，以及在这些基骨架中，一个P-手性基团-P*R0R1直接键合到一个碳原子，或者在环状基骨架的情况下，直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团到一个碳原子，以使磷原子通过1到7个碳链原子连接，这些碳链原子可以通过来自O、S、N、Fe或Si的杂原子间断连接；P*是一个手性磷原子；R0是甲基或羟基，当Z1是-P*R0R1基团时，R0是甲基；R1是一个C-键合的光学富集或光学纯的手性、单环或多环、非芳香烃基或杂烃基，具有3到12个环原子和1到4个环，并且至少在P-C键的α位置具有一个立体异构碳原子；这些配体的金属络合物是用于不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Chiral Mixed Secondary Phosphine-Oxide-Phosphines: High-Performing and Easily Accessible Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heidi Landert、Felix Spindler、Adrian Wyss、Hans-Ulrich Blaser、Benoît Pugin、Yann Ribourduoille、Björn Gschwend、Balamurugan Ramalingam、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201002225

  日期：2010.9.10

  secondary phosphine oxides (SPOs) with phosphines leads to highly effective chiral bidentate ligands for transition‐metal‐based catalysts. JoSPOphos and TerSPOphos are readily accessible from inexpensive starting materials. The steric and electronic properties of these modular ligands can be easily tuned. In the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes, their rhodium complexes reacted to

  P＆O：将次生氧化膦（SPO）与膦结合使用可产生高效的手性双齿配位体，用于过渡金属基催化剂。JoSPOphos和TerSPOphos可以从廉价的起始原料中轻松获得。这些模块化配体的空间和电子性质可以很容易地调节。在官能化烯烃的不对称氢化中，它们的铑络合物反应生成的对映选择性高达99％ee，周转频率高达20000 h -1。
• Heterohelicenes with Embedded P-Chiral 1<i>H</i>-Phosphindole or Dibenzophosphole Units: Diastereoselective Photochemical Synthesis and Structural Characterization
  作者：Keihann Yavari、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201300844

  日期：2013.7.22

  dibenzophosphole substituents have been applied to the synthesis of P/N‐bi‐heterosubstituted dimeric helicenes, as well as of new [6]‐ and [8]phosphahelicenes. In these photocyclization processes, the configuration of the stereogenic phosphorus center dictates the sense of helical chirality. Thus, by starting from enantiomerically pure P‐menthylphosphole‐oxide units, this method affords enantiopure helical compounds

  含有1 H-磷吲哚或二苯并磷取代基的烯烃的氧化光环化反应已用于合成P / N-双-杂取代的二聚螺旋烯，以及新的[6]-和[8]磷杂环丁烯。在这些光环化过程中，立体磷中心的构型决定了螺旋手性感。因此，通过从对映体纯的对戊基磷酰氧化物单元开始，此方法可提供对映纯的螺旋化合物。螺旋氧化膦的特征在于X射线衍射。还原膦氧化物后，相应的螺旋膦已用作过渡金属配合物中的配体。据报道[6]螺旋烯的氯化金络合物的X射线晶体结构。
• 1<i>H-</i>Phosphindoles as Structural Units in the Synthesis of Chiral Helicenes
  作者：Keihann Yavari、Souad Moussa、Béchir Ben Hassine、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201202024

  日期：2012.7.2

  Building helicenes: A photochemical cyclization approach affords helicenes in which the fused ring sequence ends with a phosphole unit (see scheme). The stereogenic phosphorus centers of the substrates control the screw sense of helical chirality. The terminal phosphole units undergo photochemical [2+2] annulations to give dimeric helical structures.

  建立螺旋烯：光化学环化方法提供了螺旋烯，其中稠合的环序列以磷脂单元结尾（请参见方案）。底物的立体磷中心控制了螺旋手性的螺旋感。末端的磷脂单元经过光化学[2 + 2]环化得到二聚体螺旋结构。