tert-butyl (O-tert-butyldiphenylsilyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate | 910657-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (O-tert-butyldiphenylsilyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate
• 英文别名: Tfa-Ser(O-(tert-butyldiphenylsilyl))-Gly-OtBu；Tfa-Ser(TBDPS)-Gly-OtBu；tert-butyl 2-[[(2S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propanoyl]amino]acetate
• CAS: 910657-94-2
• 化学式: C₂₇H₃₅F₃N₂O₅Si
• 分子量: 552.666
• InChiKey: NMVMBYRIQUQDFC-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (O-tert-butyldiphenylsilyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 tert-butyl N-[O-(tert-butyldiphenylsilyl)-N-trifluoroacetyl-(S)-seryl]-(R)-2-amino-4-methylene-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  卤代烯丙基醇衍生物-钯催化的烯丙基烷基化反应的多功能亲电试剂

  摘要：

  溴化和碘化的烯丙基底物可以进行氨基酸和肽酯烯醇化物的钯催化的烯丙基烷基化反应。将乙烯基卤化物官能团并入烯丙基底物中允许通过交叉偶联化学对烯丙基化的肽进行直接修饰。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900310
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 咪唑 、 ammonium formate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (O-tert-butyldiphenylsilyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的螯合肽烯醇化物的烯丙基烷基化，实现高度立体选择性的肽修饰。

  摘要：

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.200700084

文献信息

• Vinylepoxides as Versatile Substrates for Allylations of Amino Acids and Peptides
  作者：Uli Kazmaier、Sarah Thies

  DOI：10.1055/s-0029-1218536

  日期：2010.1

  Vinyl epoxides are excellent substrates for Pd-catalyzed allylic alkylations of chelated enolates. Nucleophilic attack on the predominantly formed syn/syn π-allyl complexes occurs regioselectively at the distal position. The E-configured product is formed preferentially, depending on the substitution pattern and the reaction conditions used.

  乙烯基环氧化物是钯催化的配位酮醇化合物的烯丙基烷基化反应的优良底物。主要形成的顺/顺π-烯丙基复合物的亲核攻击通常发生在远端位点。E型构型的产物优先生成，这取决于取代基模式和所用的反应条件。
• Straightforward Approach to Ferrocenyl Amino Acids and Peptides by Allylic Alk­ylation
  作者：Jan Gorges、Angelika Ullrich、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201300346

  日期：2013.7

  Ferrocenylallyl carbonates have been found to be suitable substrates for palladium-catalyzed allylic alkylation reactions. Amino acid ester and peptide enolates were employed as nucleophiles for the regio- and stereoselective introduction of the redox-active ferrocenyl unit into peptide chains.

  已发现二茂铁烯丙基碳酸酯是钯催化的烯丙基烷基化反应的合适底物。氨基酸酯和肽烯醇化物被用作亲核试剂，用于将氧化还原活性二茂铁单元区域和立体选择性引入肽链。
• Selective Peptide Modifications via Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo501731y

  日期：2014.9.5

  Ruthenium-catalyzed allylic alkylations are an interesting alternative to palladium-catalyzed processes, since they can provide products which are not accessible under Pd-catalysis. Chiral terminal allylic substrates can be reacted with perfect stereo- and regioretention, and also (Z)-configured allylic substrates can be converted isomerization-free. This allows highly stereoselective modifications of peptides at glycine

  钌催化的烯丙基烷基化是钯催化的方法的一种有趣的替代方法，因为它们可以提供在Pd催化下无法获得的产物。手性末端烯丙基底物可以与完美的立体保留和区域保留反应，并且（Z）-构型的烯丙基底物可以无异构化地转化。这允许在甘氨酸亚基上对肽进行高度立体选择性修饰。可以通过手性肽链控制新产生的α-氨基酸在α位的构型，并且通过使用手性烯丙基底物可以控制在β位的构型。
• Highly Stereoselective Allylic Alkylations of Peptides
  作者：Uli Kazmaier、Jan Deska、Anja Watzke

  DOI：10.1002/anie.200600509

  日期：2006.7.17
• Highly Stereoselective Peptide Modifications through Pd-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Peptide Enolates
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.200700084

  日期：2007.7.16

  Deprotonation of peptides in the presence of zinc chloride gives rise to highly reactive nucleophiles that can be subjected to palladium-catalyzed allylic alkylation reactions. Excellent diastereoselectivities are obtained that are nearly independent of the allylic substrate used. By using this protocol, highly functionalized side chains can also be incorporated in excellent yields and selectivities

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。