2,2-di-pent-4-enyl-[1,3]dioxolane | 108224-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-di-pent-4-enyl-[1,3]dioxolane
• 英文别名: 6-ethylenedioxy-1,10-undecadiene；2,2-Bis(pent-4-enyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 108224-84-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: MFQRQHKIKXPWRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-di-pent-4-enyl-[1,3]dioxolane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 (S,S)-Co^III(salen)(acetate) 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 113.0h， 生成 (S)-2,4-dimethoxy-6-vinyl-benzoic acid 1-methyl-4-(2-pent-4-enyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-玉米赤霉烯酮和拉西地普定的总合成揭示了具有咪唑-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物具有优异的复分解活性。

  摘要：

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。

  DOI：

  10.1021/jo0009999
• 作为产物：
  描述：

  undeca-1,10-dien-6-ol 在 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 2,2-di-pent-4-enyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  结合双向合成和串联反应。第4部分：盐酸和松果酸螺环核心的简明方法

  摘要：

  提出了盐酸的螺环核心结构的合成，盐酸是诱导的VCAM-1表达的抑制剂，而频那酸是PLA 2的抑制剂。采用双向策略，结合串联肟形成/迈克尔加成/环加成，以非常直接的方式形成关键的氮杂螺环骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.058

文献信息

• Bidirectional Synthesis of Di-<i>tert</i>-butyl (2<i>S</i>,6<i>S</i>,8<i>S</i>)- and (2<i>R</i>,6<i>R</i>,8<i>R</i>)-1,7-Diazaspiro[5.5]undecane-2,8-dicarboxylate and Related Spirodiamines
  作者：Joshua Almond-Thynne、Jiaxu Han、Andrew J. P. White、Anastasios Polyzos、Philip J. Parsons、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00794

  日期：2018.6.15

  The key transformation was the conversion of Boc-protected tert-butyl aspartate into the derived aldehyde, two-directional Horner–Wadsworth–Emmons olefination, hydrogenation, and selective acid-catalyzed Boc-deprotection and spirocyclization. An alternative, two-directional approach to derivatives of 1,7-diazaspiro[5.5]undecane is described.

  描述了由（l）-和（d）-天冬氨酸有效合成螺二胺二酯的两种对映体。关键的转化是将Boc保护的天冬氨酸叔丁酯转化为衍生的醛，进行双向Horner-Wadsworth-Emmons烯化，加氢以及选择性酸催化的Boc脱保护和螺环化。描述了一种1,7-二氮杂螺[5.5]十一烷衍生物的双向替代方法。
• Total synthesis of tetranormethyl-calcimycin.
  作者：Yoshiaki NAKAHARA、Akira FUJITA、Tomoya OGAWA

  DOI：10.1271/bbb1961.51.1009

  日期：——

  The title compound 2 was synthesized. Asymmetric epoxidation of 9 followed by reductive cleavage of the epoxide 10 and acidification gave a symmetrical spiroketal (3), to which pyrrole and benzoxazole moieties were introduced in an efficient manner by the previously developed method. Since the synthetic material was less stable than natural calcimycin under basic conditions, cleavage of the methyl ester was achieved with LiI-pyridine.

  合成了标题化合物 2。先将 9 进行不对称环氧化反应，然后将环氧化物 10 还原裂解并酸化，得到对称的螺酮醛（3），再用之前开发的方法将吡咯和苯并恶唑有效地引入其中。由于合成材料在碱性条件下不如天然降钙素稳定，因此采用 LiI 吡啶裂解甲酯。
• Flow synthesis of tricyclic spiropiperidines as building blocks for the histrionicotoxin family of alkaloids
  作者：Malte Brasholz、Brian A. Johnson、James M. Macdonald、Anastasios Polyzos、John Tsanaktsidis、Simon Saubern、Andrew B. Holmes、John H. Ryan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.092

  日期：2010.8

  A domino cyclization reaction of the bis-unsaturated ketone 3 with hydroxylamine proceeds with good yield and high stereoselectivity, in a flow reactor system. The tricyclic spiropiperidine products 5 and 2 obtained are valuable building blocks for the synthesis of analogues of the histrionicotoxin alkaloids. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• OGAVA, TOMOYA;NAKAXARA, JOSIAKI;TAKAGI, KEHJITI
  作者：OGAVA, TOMOYA、NAKAXARA, JOSIAKI、TAKAGI, KEHJITI

  DOI：——

  日期：——
• Total Syntheses of (<i>S</i>)-(−)-Zearalenone and Lasiodiplodin Reveal Superior Metathesis Activity of Ruthenium Carbene Complexes with Imidazol-2-ylidene Ligands
  作者：Alois Fürstner、Oliver R. Thiel、Nicole Kindler、Beata Bartkowska

  DOI：10.1021/jo0009999

  日期：2000.11.1

  can be obtained either via a Stille cross-coupling reaction of tributylvinylstannane or, even more efficiently, by Heck reactions of the aryl triflate precursors with pressurized ethene. Furthermore, the synthesis of 1 via RCM is compared with an alternative approach employing a low-valent titanium-induced McMurry coupling of dialdehyde 47 for the formation of the large ring. This direct comparison

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。