(S)-5-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pentan-2-one | 62017-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-5-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pentan-2-one
• 英文别名: 5-[(4S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pentan-2-one
• CAS: 62017-95-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: MPNNZKMDAYJLBY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.945±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pentan-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以30%的产率得到(1S)-(-)-Frontalin
  参考文献：
  名称：

  α，α-二取代的环丁酮-对映体全合成（-）-额叶配体的不对称结构

  摘要：

  开发了一种新的手性α，α-二取代酮2-羟甲基-2-甲基环丁酮的开发方法，从而导致了对映体选择性合成（-）-额叶蛋白（一种树皮甲虫的聚集信息素）。

  DOI：

  10.1039/p19910003149
• 作为产物：
  描述：

  庚-6-烯-2-酮 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 Pichia miso IAM 4682 (growing cells) 、 mercury(II) diacetate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 104.17h， 生成 (S)-5-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  氰醇乙酸盐的酶促动力学拆分及其在合成（）-（-）-额叶蛋白中的应用

  摘要：

  通过与IAM 4682孵育可以实现外消旋的1-氰基-1-甲基烷基和乙酸烯基酯的动力学拆分，IAM 4682选择性地水解（- ）-对映体，而完整保留（）-对映体。如此获得的手性1-氰基-1-甲基-5-甲基-5-己烯基乙酸酯经不饱和二醇转化为（）-（-）-额叶蛋白。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89493-x

文献信息

• A New Synthesis of (−)-Frontalin, the Bark Beetle Pheromone
  作者：Yutaka Nishimura、Kenji Mori

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<233::aid-ejoc233>3.0.co;2-m

  日期：1998.2

  (−)-Frontalin [(1S,5R)-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]- octane (1)] was synthesized from ethyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate (2) as the starting material. Baker′s yeast was used for the asymmetric reduction of 2 to 3. The S configuration at C-1 of 1 was generated by diastereoselective methylation of the dianion derived from 3 to give 4. The present process furnished about 10 g of 1 with enantiomeric

  (-)-Frontalin [(1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]-辛烷 (1)] 是由 2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 (2) 合成的起始材料。面包酵母用于不对称还原 2 到 3。1 的 C-1 处的 S 构型是通过衍生自 3 的二价阴离子的非对映选择性甲基化产生的，得到 4。本方法为约 10 g 的 1 提供对映异构体纯度 89.1% ee
• Preparation of Optically Active Tertiary Alcohols by Enzymatic Methods. Application to the Synthesis of Drugs and Natural Products
  作者：Same-Ting Chen、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo970236u

  日期：1997.6.1

  enantioselectivities (E >/= 153). The obtained enantiomerically pure or optically enriched compounds, containing an iodo atom, an oxirane moiety, or an alkynyl group, are versatile building blocks for the synthesis of chiral azido diols, sulfanyl diols, cyano diols, the side chain of a vitamin D(3) metabolite, the omega-chain of a prostaglandin analog, and an aggregation pheromone (1S,5R)-(-)-frontalin. Models

  通过AK或猪胰腺脂肪酶的催化作用，3-碘-2-苯基-1，2-丙二醇，1-（羟甲基）-1-苯基环氧乙烷，2-（碘甲基）-4-苯基-3-丁炔-1，拆分了2-二醇，2-（碘甲基）-4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔-1,2-二醇和5,5-二甲基-2-（碘甲基）-3-己炔-1,2-二醇具有很高的对映选择性（E> / = 153）。所获得的对映体纯净或光学富集的化合物，包含碘原子，环氧乙烷部分或炔基，是用于合成手性叠氮基二醇，亚硫烷基二醇，氰基二醇，维生素D侧链的通用结构单元（3 ）代谢产物，前列腺素类似物的ω链和聚集信息素（1S，5R）-（-）-额叶蛋白。基于大小，距离，提出了电子效应和电子效应来解释在酶促反应中观察到的立体特异性。因此，在对映选择性由叔羰基中心控制的同时，伯羟基上的脂肪酶催化的1，1-二取代的1，2-二醇的反应有效地发生。
• Stereochemische Korrelationen zwischen (2<i>R</i>,4′<i>R</i>,8′<i>R</i>)-α-Tocopherol, (25<i>S</i>,26)-Dihydroxycholecalciferol, (-)-(1<i>S</i>,5<i>R</i>)-Frontalin und (-)-(<i>R</i>)-Linalol
  作者：Richard Barner、Josef Hübscher

  DOI：10.1002/hlca.19830660321

  日期：1983.5.5

  Stereochemical Correlations between (2R,4′R,8′R)-α-Tocopherol, (25S,26)-Dihydroxycholecalciferol, (–)-(1S,5R)-Frontalin and (–)-(R)-Linalol

  立体化学相关性（2之间- [R，4' - [R，8' - [R）-α-α-生育酚，（25小号，26）-Dihydroxycholecalciferol，（ - ） - （1级小号，5 - [R）-Frontalin和（ - ） - （- [R ）-利纳洛尔
• Asymmetric Syntheses of (−)-Malyngolide and (−)-Frontalin by Utilizing Bakers’ Yeast Reduction of<i>S</i>-Ethyl 2-Cyclopentanonecarboxylthioate
  作者：Toshio Sato、Hajime Maeno、Tomohiro Noro、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1988.1739

  日期：1988.10.5

  Bakers’ yeast reduction of S-ethyl 2-cyclopentanonecarboxylthioate affords optically pure S-ethyl (1R,2S)-2-hydroxycyclopentanecarboxylthioate which is stereoselectively converted into (−)-malyngolide and (−)-frontalin.

  面包师的酵母还原 S-乙基 2-环戊酮羧基硫酸酯提供光学纯的 S-乙基 (1R,2S)-2-羟基环戊烷羧基硫酸酯，其立体选择性地转化为 (-)-malyngolide 和 (-)-frontalin。
• Preparation of enantiomerically enriched compound using enzymes. Part 3. Enzymic preparation of enantiomerically enriched tertiary .alpha.-benzyloxy acid esters. Application to the synthesis of (S)-(-)-frontalin
  作者：Takeshi Sugai、Hideaki Kakeya、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1021/jo00302a031

  日期：1990.7