9-(but-3-ynyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene | 475051-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-(but-3-ynyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene
• 英文别名: 7-But-3-ynyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-ene
• CAS: 475051-26-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: SGUYUAZNFACLEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(but-3-ynyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 三苯胂 、 水 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 cobalt(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 29.8h， 生成 (1R*,2S*,5R*,6R*,7S*,8S*)-6-isopropenyl-2,8-dimethyltricyclo[5.3.0.0^2,5]decane
  参考文献：
  名称：

  均相favorskii重排立体控制的kelsoene合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。

  DOI：

  10.1021/ol026739q
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-spiro[1,3-dioxolane-2,3'-[7]oxabicyclo[4.1.0]heptane] 在 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 9-(but-3-ynyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  均相favorskii重排立体控制的kelsoene合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。

  DOI：

  10.1021/ol026739q

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Kelsoene by the Homo-Favorskii Rearrangement
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol026739q

  日期：2002.10.1

  (+/-)-Kelsoene (4) has been synthesized from 2,5-dihydroanisole in 16 steps in 12.5% overall yield. The key step involves a base-catalyzed reaction of gamma-keto tosylate (5), which effects a homo-Favorskii rearrangement to 16 as well as the corresponding intramolecular S(N)2 product 15 from the enolate of 5. Ketone 15 can efficiently be isomerized to cyclobutanone 17 having the kelsoene carbon skeleton

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。