3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline N-oxide | 84122-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline N-oxide
• 英文别名: 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline N-oxide；6,7-Dimethoxy-2-oxido-3,4-dihydroisoquinolin-2-ium
• CAS: 84122-10-1
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: BXRVPMNYWUGNRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-190 °C
• 沸点：
  381.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline N-oxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 镍 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 R-四氢罂粟碱
  参考文献：
  名称：

  R-(+)-3,4-二甲氧基苄基 2-甲氧基-1-萘基亚砜的制备和该试剂的锂化阴离子非对映选择性添加到环硝酮中。光学纯异喹啉生物碱的不对称合成

  摘要：

  摘要 在动力学控制条件下，将 (R)-(+)-3,4-二甲氧基苄基 2-甲氧基-1-萘基亚砜 3 的锂碳负离子加成到环硝酮 4 中，得到高非对映选择性的异喹啉亚砜衍生物 5 和 6，在平衡控制条件下，非对映选择性结果较差。手性 (R)-(+)-3,4-二甲氧基苄基 2-甲氧基-I-萘基亚砜 3 很容易通过 3,4-二甲氧基苄基氯化镁 2 与 (-)-(S) 薄荷基 2-甲氧基反应制备-萘亚磺酸盐 1 在无水苯中。这种方法允许在三个有效的合成步骤中合成异喹啉生物碱 (R)-(-)-norlaudanosine 8。

  DOI：

  10.1080/10426500008042106
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以57%的产率得到3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF NITRONES FROM 3,4-DIHYDROISOQUINOLINE DERIVATIVES BY OXIDATION WITHm-CHLOROPEROXYBENZOIC ACID

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949709355182

文献信息

• Nucleophilic Addition to Nitrones Using a Flow Microreactor
  作者：Yasushi Imada、Yukihiro Arakawa、Shun Ueta、Takuma Okamoto、Keiji Minagawa

  DOI：10.1055/s-0039-1691601

  日期：2020.6

  Nucleophilic addition reactions of soft carbon nucleophiles to nitrones in a flow microreactor are reported for the first time. Under microflow conditions at 30 to 0 °C, a range of nitrones can be efficiently transformed into the corresponding oxyiminium ions by reaction with either acyl halides or trialkylsilyl triflates. These can subsequently undergo the addition of nucleophiles including allyltributylstannane

  首次报道了在流动微反应器中软碳亲核试剂与硝酮的亲核加成反应。在 30 至 0 °C 的微流条件下，通过与酰卤或三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯反应，可以将一系列硝酮有效地转化为相应的氧亚胺离子。这些随后可以添加亲核试剂，包括烯丙基三丁基锡烷、烯酮甲基叔丁基二甲基甲硅烷基乙缩醛和 N-甲硅烷基烯酮亚胺，以高产率提供相应的加合物；由于不希望有的副反应，在类似温度下在分批条件下的此类反应导致较低的产率。
• Catalytic Asymmetric Addition Reaction of Dialkylzinc to Nitrone Utilizing Tartaric Acid Ester as a Chiral Auxiliary
  作者：Yutaka Ukaji、Yuuko Shimizu、Yuuichi Kenmoku、Alauddin Ahmed、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.1997.59

  日期：1997.1

  The catalytic asymmetric addition reaction of dialkylzinc to carbon-nitrogen double bond in 3,4-dihydroisoquinoline N-oxide derivatives was achieved by utilizing a catalytic amount of dicyclopentyl (R,R)-tartrate to afford the corresponding (S)-hydroxylamines in high optical yields up to 94% ee.

  通过利用催化量的二环戊基 (R,R)-酒石酸，实现了二烷基锌与 3,4-二氢异喹啉 N-氧化物衍生物中碳-氮双键的催化不对称加成反应，得到相应的 (S)-羟胺。光学产率高达 94% ee。
• Catalytic Asymmetric Addition of Dialkylzinc to 3,4-Dihydroisoquinoline<b><i>N</i></b>-Oxides Utilizing Tartaric Acid Ester as a Chiral Auxiliary
  作者：Yutaka Ukaji、Yuuko Shimizu、Yuuichi Kenmoku、Alauddin Ahmed、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.73.447

  日期：2000.2

  The catalytic asymmetric addition of dialkylzinc to a carbon-nitrogen double bond in 3,4-dihydroisoquinoline N-oxides was achieved by utilizing a catalytic amount of 2-magnesium 3-zinc salt of dicyclopentyl (R,R)-tartrate to afford (S)-1-alkyl-2-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines. In order to realize higher enantioselectivity, it was crucial to add the nitrones slowly into dialkylzinc in the presence

  通过利用催化量的二环戊基 (R,R)-酒石酸的 2-镁 3-锌盐，实现了二烷基锌与 3,4-二氢异喹啉 N-氧化物的碳-氮双键的催化不对称加成反应，得到 (S )-1-烷基-2-羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉。为了实现更高的对映选择性，在催化量的 (R,R)-酒石酸盐的 2-镁 3-锌盐存在下，将硝酮缓慢加入二烷基锌中是至关重要的。
• Strain-Release Driven Cycloadditions for Rapid Construction of Functionalized Pyridines and Amino Alcohols
  作者：Sebastian Clementson、Alessio Radaelli、Kasper Fjelbye、David Tanner、Mikkel Jessing

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01652

  日期：2019.6.21

  describes the development of a new variant of stereoselective strain-release driven reactions (formal homo [3 + 2] dipolar cycloadditions) which utilize housane (1) to construct functionalized amino alcohols and pyridine-substituted cyclopentanes in two to three steps from simple and easily available building blocks (nitrones and pyridine N-oxides respectively).

  本文介绍了立体选择性应变释放驱动反应的新变体（正式的同型[3 + 2]偶极环加成反应）的开发过程，该反应利用husane（1）从简单的两步到三步即可构建官能化的氨基醇和吡啶取代的环戊烷和容易获得的构件（分别是硝酮和吡啶N-氧化物）。
• Methyltrioxorhenium-Catalyzed Oxidation of Secondary and Primary Amines with Hydrogen Peroxide
  作者：Shigekazu Yamazaki

  DOI：10.1246/bcsj.70.877

  日期：1997.4

  The methyltrioxorhenium-catalyzed oxidation of secondary amines and primary amines with hydrogen peroxide has been carried out. The oxidation of secondary amines afforded nitrones in good-to-excellent yield. Benzylamines were selectively oxidized to oximes, while general primary alkylamines possessing the α-C–H bond gave mixtures of oximes, nitroso dimers, and azoxy compounds.

  用过氧化氢对仲胺和伯胺进行了甲基三氧铼催化氧化。仲胺的氧化以良好至极好的收率提供硝酮。苄胺被选择性氧化为肟，而具有 α-C-H 键的一般伯烷基胺生成肟、亚硝基二聚体和氧化偶氮化合物的混合物。