4,4,5,5-tetramethyl-2-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1613405-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1613405-35-8
• 化学式: C₁₆H₂₉BO₂
• 分子量: 264.216
• InChiKey: UPIFCUXSUZSELO-YVECIDJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对叔丁基邻苯二酚 、 catecholborane 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R)-(+)-CIS 蒎烷
  参考文献：
  名称：

  用品那科烷基硼酸酯进行去硼自由基链反应的一般方法。

  摘要：

  由空气敏感的有机硼化合物通过硼的核均热取代生成以碳为中心的自由基是生成未官能化和官能化自由基的通用方法。由于降低的路易斯酸度，烷基硼酸频哪醇酯不是合适的底物。我们报道了它们通过硼亚基酯交换与亚化学计量的邻苯二酚甲基硼酸酯结合一系列自由基链过程而原位转化为烷基硼邻苯二酚酯。这种简单的单锅自由基链脱硼方法可将频哪醇硼酸酯转化为碘化物，溴化物，氯化物和硫醚。该方法也适用于使用磺酰基自由基捕获剂通过C-C键形成腈和烯丙基化的化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202004012
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 二溴硼烷甲硫醚络合物 、 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 1,5-Stereogenic Centers through Three-Carbon Homologation of Boronic Esters
  作者：Phillip J. Unsworth、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201405700

  日期：2014.9.8

  Allylic pinacol boronic esters are stable toward 1,3‐borotropic rearrangement. We developed a PdII‐mediated isomerization process that gives di‐ or trisubstituted allylic boronic esters with high E selectivity. The combination of this method with lithiation–borylation enables the synthesis of carbon chains that bear 1,5‐stereogenic centers. The utility of this method has been demonstrated in a formal

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。
• Deaminative Borylation of Aliphatic Amines Enabled by Visible Light Excitation of an Electron Donor-Acceptor Complex
  作者：Frederik Sandfort、Felix Strieth-Kalthoff、Felix J. R. Klauck、Michael J. James、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201804246

  日期：2018.11.22

  strategy for the borylation of aliphatic primary amines is described. Alkyl radicals derived from the single‐electron reduction of redox‐active pyridinium salts, which can be isolated or generated in situ, were borylated in a visible light‐mediated reaction with bis(catecholato)diboron. No catalyst or further additives were required. The key electron donor–acceptor complex was characterized in detail

  描述了用于脂族伯胺的硼化的脱氨基策略。氧化还原活性吡啶鎓盐的单电子还原衍生的烷基自由基，可以在与双（邻苯二酚）二硼的可见光介导的反应中被硼化，可以原位分离或原位生成。不需要催化剂或其他添加剂。通过实验和计算研究，对关键的电子供体-受体复合体进行了详细表征。天然产物和药物分子的后期功能化证明了这种温和方案的合成潜力。
• Catalyst‐Free Enantiospecific Olefination with In Situ Generated Organocerium Species
  作者：Arif Music、Clément Hoarau、Nicolas Hilgert、Florian Zischka、Dorian Didier

  DOI：10.1002/anie.201810327

  日期：2019.1.21

  triorganocerium reagents and their application in catalyst‐free Zweifel olefinations. These unique cerium species were generated through novel exchange reactions of organohalides with n‐Bu3Ce reagents. The adequate electronegativity of cerium allowed for compensating the disadvantages of both usually functional‐group‐sensitive organolithium species and less reactive organomagnesium reagents. Exchange reactions

  描述了三有机铈试剂的原位形成及其在无催化剂的Zweifel烯烃中的应用。这些独特的铈物种是通过有机卤化物与n- Bu 3 Ce试剂的新型交换反应生成的。铈具有足够的负电性，可以弥补通常对官能团敏感的有机锂物质和反应性较低的有机镁试剂的缺点。在芳基和烯基溴上进行交换反应，从而实现手性硼频哪醇酯的对映体特异性转化。最终，这些新的有机铈物种参与了可选择性和空间受阻的酮的选择性1,2-加成反应。
• Selective Coupling of 1,2‐Bis‐Boronic Esters at the more Substituted Site through Visible‐Light Activation of Electron Donor–Acceptor Complexes
  作者：Hui Wang、Jingjing Wu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202202061

  日期：2022.4.25

  monofunctionalization of 1,2-bis-boronic esters was achieved by using a catalyst-free photoinduced coupling with (hetero)aryl nitriles. The reaction proceeds through electron donor–acceptor (EDA) complex-driven deboronation and radical 1,2-boron shift, giving β-aryl primary boronic ester products. The reaction also works with primary, secondary, and tertiary boronic esters.

  1,2-双硼酸酯的位点选择性单官能化是通过使用无催化剂的光诱导与（杂）芳基腈偶联实现的。该反应通过电子供体-受体 (EDA) 复合物驱动的脱硼和自由基 1,2-硼转移进行，得到 β-芳基伯硼酸酯产物。该反应也适用于伯、仲和叔硼酸酯。
• Synthesis of α-Chiral Ketones and Chiral Alkanes Using Radical Polar Crossover Reactions of Vinyl Boron Ate Complexes
  作者：Carolin Gerleve、Marvin Kischkewitz、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201711390

  日期：2018.2.23

  Vinyl boron ate complexes of enantioenriched secondary alkyl pinacolboronic esters undergo stereospecific radical-induced 1,2-migration in radical polar crossover reactions. In this three-component process various commercially available alkyl iodides act as radical precursors and light is used for chain initiation. Subsequent oxidation and protodeborylation leads to valuable α-chiral ketones and chiral

  富含对映体的仲烷基频哪醇硼酸酯的乙烯基硼酸酯络合物在自由基极性交叉反应中经历立体定向自由基诱导的1,2-迁移。在这种三组分方法中，各种可商购的烷基碘用作自由基前体，并且光用于链引发。随后的氧化和原基脱硼化作用分别产生有价值的α-手性酮和手性烷烃，具有出色的对映体纯度。