catecholborane | 72035-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: catecholborane
• 英文别名: 2-methoxybenzo[d][1,3,2]dioxaborole；Borsaeure-methylester-o-phenylenester；2-Methoxy-4,5-benzo-1,3,2-dioxaborol；methoxycatecholborane；2-methoxy-benzo[1,3,2]dioxaborole；B-methoxy-1,2,3-benzodioxaborole；B-methoxycatechoborane；CH3OB(catechol)；MeOBCat；2-Methoxy-benzo[1,3,2]dioxaborol；2-Methoxy-2H-1,3,2-benzodioxaborole；2-methoxy-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 72035-41-7
• 化学式: C₇H₇BO₃
• 分子量: 149.942
• InChiKey: SXAYSBNMMPGRGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  catecholborane 在 水 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到甲醇
  参考文献：
  名称：

  由分子二氢化锌实现的二氧化碳的硼氢化。

  摘要：

  合成了带有侧链膦基的N-杂环卡宾配体负载的中性分子锌（II）氢化物，然后与二氧化碳反应生成二甲氧基锌。发现二氢化锌是在温和条件下二氧化碳加氢硼化的活性催化剂，通过改变硼烷还原剂的性质选择性地生成甲酸硼酯，双（硼基）乙缩醛或甲氧基硼烷化合物。

  DOI：

  10.1039/d0dt01090a
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 二氯甲烷 、 三氯化硼 作用下， 生成 catecholborane
  参考文献：
  名称：

  Gerrard et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 1529,1531, 1533

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛炔 在 Schwartz's reagent 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 p-toluenesulfonyl iodide 、 catecholborane 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 35.33h， 生成 1,1-二碘辛烷
  参考文献：
  名称：

  用品那科烷基硼酸酯进行去硼自由基链反应的一般方法。

  摘要：

  由空气敏感的有机硼化合物通过硼的核均热取代生成以碳为中心的自由基是生成未官能化和官能化自由基的通用方法。由于降低的路易斯酸度，烷基硼酸频哪醇酯不是合适的底物。我们报道了它们通过硼亚基酯交换与亚化学计量的邻苯二酚甲基硼酸酯结合一系列自由基链过程而原位转化为烷基硼邻苯二酚酯。这种简单的单锅自由基链脱硼方法可将频哪醇硼酸酯转化为碘化物，溴化物，氯化物和硫醚。该方法也适用于使用磺酰基自由基捕获剂通过C-C键形成腈和烯丙基化的化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202004012

文献信息

• Hydroboration of aldehydes, ketones and CO₂ under mild conditions mediated by iron(<scp>iii</scp>) salen complexes
  作者：Samantha Lau、Cei B. Provis-Evans、Alexander P. James、Ruth L. Webster

  DOI：10.1039/d1dt02092g

  日期：——

  The hydroboration of aldehydes, ketones and CO2 is demonstrated using a cheap and air stable [Fe(salen)]2-μ-oxo pre-catalyst with pinacolborane (HBpin) as the reductant under mild conditions. This catalyst system chemoselectively hydroborates aldehydes over ketones and ketones over alkenes. In addition, the [Fe(salen)2]-μ-oxo pre-catalyst shows good efficacy at reducing “wet” CO2 with HBpin at room

  在温和条件下，使用廉价且空气稳定的 [Fe(salen)] 2 -μ-氧代预催化剂和频哪醇硼烷 (HBpin) 作为还原剂，证明了醛、酮和 CO 2的硼氢化。该催化剂体系化学选择性地将醛与酮和酮与烯烃化学选择性地氢硼化。此外，[Fe(salen) 2 ]-μ-oxo 预催化剂在室温下用 HBpin还原“湿”CO 2 方面表现出良好的效果。
• A Versatile NHC-Parent Silyliumylidene Cation for Catalytic Chemo- and Regioselective Hydroboration
  作者：Bi-Xiang Leong、Jiawen Lee、Yan Li、Ming-Chung Yang、Chi-Kit Siu、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/jacs.9b06714

  日期：2019.11.6

  time: 0.17 h, yield: 98 %, TOF = 58.7 h-1) for the selective reduction of CO2 with pinacolborane HBpin to form the primarily reduced formoxyborane [pinBOC(=O)H]. The activity is better than the cur-rently available base-metal catalysts used for such reaction. It also catalysed the chemo- and regioselective hydroboration of carbonyl compounds and pyridine derivatives to form borate esters and N-boryl-1

  该研究描述了二价硅络合物、NHC 母体亚硅烷基阳离子络合物 [(IMe)2SiH]I (1, IMe = :CN(Me)C(Me)}2) 作为有机催化剂中的通用催化剂的首次使用。合成。复合物 1（负载量：10 mol%）被证明是一种有效的催化剂（反应时间：0.08 小时，产率：94 %，TOF = 113.2 h-1；反应时间：0.17 小时，产率：98 %，TOF = 58.7 h-1) 用于用频哪醇硼烷 HBpin 选择性还原 CO2 以形成主要还原的甲氧基硼烷 [pinBOC(=O)H]。其活性优于目前用于此类反应的贱金属催化剂。它还催化羰基化合物和吡啶衍生物的化学和区域选择性硼氢化反应，分别形成具有定量转化的硼酸酯和 N-硼基-1,4-二氢吡啶衍生物。
• NMR spectroscopy studies of electronic effects and equilibrium in the organogold-to-boron transmetalation reaction and studies towards its application to the alkoxyboration addition of boron–oxygen σ bonds to alkynes
  作者：Joshua J. Hirner、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.019

  日期：2015.7

  Electronic effects in the transmetalation of an aryl group from gold to boron were investigated by NMR spectroscopy. The transmetalation reaction is more facile for increasingly electrophilic boron reagents and is in equilibrium under certain conditions. Observed tetracoordinate boronate compounds suggest a two-step, associative transmetalation reaction mechanism in which the organogold complex first

  通过NMR光谱研究了芳基从金到硼的过渡金属化中的电子效应。对于越来越亲电子的硼试剂，金属转移反应更容易进行，并且在某些条件下处于平衡状态。观察到的四配位硼酸盐化合物提供一个两步骤，关联转移金属化反应机理，其中organogold复杂第一提供亲核基团的苯基的空p硼的轨道。对于某些底物，该四配位中间体分解为三配位最终的金属转移产物，而在其他情况下，该三配位物质则与四配位阴离子硼化合物保持平衡。在我们先前报道的分子内金催化的跨炔烃的硼-氧σ键加成至分子间变体的过程中，从机械步骤扩展了该金属转移反应的实验和理论研究。
• Aluminum-Hydride-Catalyzed Hydroboration of Carbon Dioxide
  作者：Cher-Chiek Chia、Yeow-Chuan Teo、Ning Cham、Samuel Ying-Fu Ho、Zhe-Hua Ng、Hui-Min Toh、Nicolas Mézailles、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03507

  日期：2021.4.5

  time: 60 min (5 min); yield: 97.6% (>99%); TOF: 292.8 h–1 (356.4 h–1)] and B2O3 (3f). Mechanistic studies show that the Al–H bond in complex 2 activated CO2 to form [ClC(PPh2NMes)2Al(H)OC(O)H}] (4), which was subsequently reacted with BH3·SMe2 to form 3e and 3f, along with the regeneration of complex 2. Complex 2 also shows good catalytic activity toward the hydroboration of carbonyl, nitrile, and

  这项研究描述了首次使用双（磷烷基）甲氨基铝氢化物[ClC（PPh 2 NMes）2 AlH 2（2，Mes = Me 3 C 6 H 2），用于CO 2的催化加氢硼化。通过在-78°C下在甲苯中使类胡萝卜素锂[Li（Cl）C（PPh 2 NMes）2 ]与2当量的AlH 3 ·NEtMe 2反应，合成了配合物2。2（10 mol％）能够催化HBpin在C 6 D 6中还原CO 2在110°C的温度下放置2天，得到甲氧基硼烷[MeOBpin]（3a；产率：78％，TOF：0.16 h –1）和双（硼基）氧化物[pinBOBpin]（3b）的混合物。当使用更有效的[BH 3 ·SMe 2 ]代替HBpin时，催化反应极纯，导致形成硼酸三甲酯[B（OMe）3 ]（3e）[催化负载量：1 mol％（10 mol） ％）; 反应时间：60分钟（5分钟）；产率：97.6％（＞ 99％）；TOF：292
• Carbene-9-BBN Ring Expansions as a Route to Intramolecular Frustrated Lewis Pairs for CO₂Reduction
  作者：Tongen Wang、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201304870

  日期：2014.3.10

  Reactions of phosphine‐derived carbenes with 9‐borabicyclo[3.3.1]nonane (9‐BBN) result in ring‐expansion reactions to generate novel intramolecular frustrated Lewis pairs (FLPs). These FLPs effect the catalytic reduction of CO2 in the presence of boranes to give BOB and methoxy‐borate species.

  膦衍生的卡宾与9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（9-BBN）的反应导致环扩环反应，从而生成新的分子内失意的Lewis对（FLP）。这些FLP在硼烷存在下影响CO 2的催化还原，生成BOB和甲氧基硼酸酯。