1,6-dibromodidecahedrane | 140239-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,6-dibromodidecahedrane
• 英文别名: 1,6-dibromo-undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane；1,6-Dibromoundecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icosane
• CAS: 140239-23-2
• 化学式: C₂₀H₁₈Br₂
• 分子量: 418.171
• InChiKey: JTPPAJQWCSADGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-dibromodidecahedrane 在 lithium 、 叔丁醇 作用下， 反应 12.0h， 以96%的产率得到正十二面烷
  参考文献：
  名称：

  从Pagodanes到Dodecahedranes-寻找对母体（C 20 H 20）烃有用的通道**

  摘要：

  通过利用新颖的S N 2 pagodane→十二面体路线，探索了对母体五边形十二面体的有效制备途径（2）。一锅催化程序（Pd / C / H 2）从八倍官能化的二十二碳五烷（14，C 20 H 12 Br 6（CO 2 CH 3）2）开始，但在短时间内却表现不佳，但不稳定（33-53％） ，从竞争中脱颖而出。经由较长的路线1,6-二羧基/二溴dodecahedranes（35，22原来作为首选与基于公共pagodane前体的74-76％的总产率）（13）。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00345-1
• 作为产物：
  描述：

  1,6-dimethoxyundecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.O^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icosane 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到1,6-dibromodidecahedrane
  参考文献：
  名称：

  五角形十二面体：多官能化和MS断裂。

  摘要：

  通过使用四到八倍的官能化十二面体（1-3），已经探索了通过正面取代和加成反应获得具有两到四对邻近的，黯淡的溴取代基的高应变十二面体的机会。在标准过程中，β-OCH（3）自由基/阳离子中间体的拦截没有问题（9-12、37、50）。对于Cl（*）（18），β-CO（2）R自由基的拦截是可能的，但对于Br（*）（17），则不可能。Cl（*）（27）可能拦截β-氯自由基，而Br（*）（26）则无法拦截，而Br（-）的β-Br阳离子（“溴离子”）的拦截是适度的（ 45）到效率极低的地区（24，26）。两次X射线结构分析（二甲氧基二溴化物9和四甲氧基四溴化物53）表明由两个（四个）邻位CH（3）O / Br对引入的分子应变的结构后果。质谱图的系统分析证实，在几乎所有研究的案例中，取代基的消除都没有发生明显的碳笼破坏，最终导致十二碳六（C（20）H（8））烯的不饱和十二面体离子倍增， -庚（C（20）H

  DOI：

  10.1021/jo010170+

文献信息

• Pentagonal dodecahedranes. Novel substitution patterns— MS fragmentation and unsaturation
  作者：Klaus Scheumann、Emmerich Sackers、Martin Bertau、Jürgen Leonhardt、Dieter Hunkler、Hans Fritz、Jürgen Wörth、Horst Prinzbach

  DOI：10.1039/a709107i

  日期：——

  For two- to six-fold functionalised dodecahedranes (7–10) the chances for selective variation of their substitution have been explored, as part of a program directed at homododecahedranes and at highly unsaturated dodecahedranes, ultimately C20 fullerene. With 1,6-dimethyl ester 7 several side chain transformations next to the very bulky dodecahedral cage were effected (1,6-bismethylene derivatives

  对于二至六倍官能化的十二面体（7-10），已经探索了选择性取代的可能性，这是针对纯十二面体和高度不饱和十二面体（最终为C 20富勒烯）的计划的一部分。使用1,6-二甲基酯7时，在非常庞大的十二面体笼子旁边进行了数个侧链转化（1,6-二亚甲基衍生物25-31）。在不断变化的环境中，实现了Barton型卤化/氢化脱羧作用（15–17、38、49、59、60、77）以及各种亲核取代作用（18、20、23、39、61–64），主要是对高效率和替换模式的保留都很好。对于笼型烯烃8/9和二环氧化合物10，正面为顺式-1,2-加成在与HBr和CF 3 CO 2 H的反应中仅面临轻微竞争，但在与Br 2的反应中仅是次要途径。在后一种情况下，通过一系列的Br +加成/ HBr消除步骤，在C 20骨架上植入了多达9个在附近放置的溴取代基。研究了各种功能化的十二面体在电子轰击下的命运-发现外部（C–X / Y）
• Bromination of Unsaturated Dodecahedranes—En Route to C20 Fullerene
  作者：Emmerich Sackers、Thomas Oßwald、Klaus Weber、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/chem.200501609

  日期：2006.8.16

  generally in polyunsaturated dodecahedranes (in the extreme C(20)H(4), "tetrahydro-C(20) fullerenes"). Only subsequently did skeletal fragmentations occur. From X-ray crystal-structure analyses, more information was obtained on the structural response of the dodecahedral skeleton to the strain induced by the voluminous substituents. As Appendix, the forcing radical bromination of 1,6-dibromododecahedrane

  作为实现十二面体C（20）骨架的选择性低聚（多溴化）或最终全溴化的研究的一部分，研究了十二碳烯和1,16-十二碳二烯的离子溴化的程度和方向。沿着Br（+）加/去质子和烯丙基重排的顺序，最多可取代10个氢原子（C（20）H（x）Br（10）的痕迹）。在限定的条件下以高达50％的总收率得到四溴十二碳烯，其中三个和四个烯丙基溴取代基保护极度弯曲的C == C键，甚至对氧也无反应性，但与CH（2）N（2）迅速反应。新固定的低聚（poly）bromododecahedra（e）nes的电子碰撞电离（MS）后，取代基的顺序丢失通常以多不饱和十二面体为代表（在极端C（20）H（4）中，
• The pagodane route to dodecahedranes-functional group manipulations on the dodecahedrane sphere
  作者：Klaus Scheumann、Fabian Wahl、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92325-6

  日期：1992.1

  Reductive and halogenative Barton decar☐ylation methodologies provide an expeditious access to variously 1,6-di- and 1,6,11,16-tetrasubstituted pentagonal dodecahedranes. Vicinal CO2R and Cl substituents cause increasing competition in the radical transfer step.

  还原性和卤化的Barton十烷基化方法可快速获得各种1,6-二-和1,6,11,16-四取代的五角形十二面体。相邻的CO 2 R和Cl取代基会在自由基转移步骤中引起越来越多的竞争。
• Unsaturated Dodecahedranes—In Quest of the C20H14 1,4,16-Triene and C20H12 1,4,10(14),16-Tetraene, and Their Cations and Anions
  作者：Jens Reinbold、Emmerich Sackers、Thomas Oßwald、Klaus Weber、Andreas Weiler、Torsten Voss、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Frank Sommer、Nina Morgner、Bernd von Issendorff、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<509::aid-chem509>3.0.co;2-d

  日期：2002.1.18

  The highly pyramidal, highly strained 1,4,16-dodecahedratriene (4) and C20H12 1,4,10(14),16-dodecahedratetraene (5) are cage olefins with an intriguing "inner life". For 5 DFT calculations give information about the energetic and geometrical consequences of one-/two-electron oxidation and reduction. Attempts to prepare 4 and 5 through thermal retro[2+2]/[4+2]cycloaddition strategies proved unsuccessful. Still, the C20H14/C20H12 cage cations and anions are liberated upon electron impact or gas-discharge ionization of their thermally extremely stable tris-/tetrakisanthraceno-anellated derivatives. Mass-selection (photoelectron (PE) characterization) of the anions failed, however, due to the very small anion intensity, the preferential formation of hydrogen-poor ions, and minor cage disruption.
• From Pagodanes to Dodecahedranes - Search for a Serviceable Access to the Parent (C 20 H 20 ) Hydrocarbon ** **Dedicated to Professor W. von E. Doering on the occasion of his 80th birthday. H.P. very fondly remembers his two post-doc years at Yale University (1957–59).
  作者：Martin Bertau、Fabian Wahl、Andreas Weiler、Klaus Scheumann、Jürgen Wörth、Manfred Keller、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00345-1

  日期：1997.7

  novel SN2 pagodane → dodecahedrane routes a preparatively potent access to the parent pentagonal dodecahedrane (2) was explored. The one-pot catalytic procedure (Pd/C/H2) starting from an eightfold functionalized secopagodane (14, C20H12Br6 (CO2 CH3)2) excells in shortness but, rather erratic (33–53%), falls out of the competition. The longer route via 1,6-dicarboxyl/dibromo dodecahedranes (35, 22)

  通过利用新颖的S N 2 pagodane→十二面体路线，探索了对母体五边形十二面体的有效制备途径（2）。一锅催化程序（Pd / C / H 2）从八倍官能化的二十二碳五烷（14，C 20 H 12 Br 6（CO 2 CH 3）2）开始，但在短时间内却表现不佳，但不稳定（33-53％） ，从竞争中脱颖而出。经由较长的路线1,6-二羧基/二溴dodecahedranes（35，22原来作为首选与基于公共pagodane前体的74-76％的总产率）（13）。©1997爱思唯尔科学有限公司。