methyl-2,6-didesoxy-α-L-arabino-hexopyranoside | 19131-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-2,6-didesoxy-α-L-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2,6-dideoxy-α-L-arabino-hexopyranoside；2,6-dideoxy-α-L-arabino-hexopyranoside；methyl 2,6-dideoxy-L-arabino-hexopyranoside；methyl 2-deoxy-α-L-rhamnopyranoside；Methyl-2-deoxy-α-L-rhamnopyranosid；α-Methyl-olivosid；(2S,3R,4S,6R)-6-methoxy-2-methyloxane-3,4-diol
• CAS: 19131-10-3
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: QNKOVWCOVLYPKR-YTLHQDLWSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2,6-didesoxy-α-L-arabino-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium azide 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 methyl 2,4,6-trideoxy-4-(dimethylamino)-α-L-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  确定性合成抗肿瘤抗生素kedarcidin的糖成分的α-kedarosaminide甲基

  摘要：

  给出了酮他明（1）的α-甲基糖苷（甲基α-酮戊糖胺2）的首次定性合成和物理数据，这是抗生素酮达西丁的氨基脱氧糖成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60622-6
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 奎宁环 、 (R)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 、 ammonia borane 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 四丁基醋酸铵 、 manganese(II) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 methyl-2,6-didesoxy-α-L-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过锰促进的 1,2-自由基迁移获得 2- 和 4- 脱氧糖的统一策略

  摘要：

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05993

文献信息

• Development of a Continuous-Flow System for Catalysis with Palladium(0) Particles
  作者：Wladimir Solodenko、Hongliang Wen、Stefanie Leue、Friedrich Stuhlmann、Georgia Sourkouni-Argirusi、Gerhard Jas、Hagen Schönfeld、Ulrich Kunz、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/ejoc.200400194

  日期：2004.9

  catalysts is well suited to achieve Suzuki, Sonogashira and Heck cross-coupling reactions in the absence of phosphanes or any other ligands, resulting in a greatly simplified purification. As an extension to this concept a bifunctional support was prepared inside the reactor consisting of Pd particles and an ion-exchange group (hydroxide form). In the Suzuki− Miyaura reaction the reactor serves as a base

  通过一种新的基于反应器的方法，在连续流动条件下有机合成的多相催化成为可能。具有整体玻璃/聚合物复合材料内部的连续流动反应器通过离子交换和还原加载钯颗粒。当结合到连续流动装置 (PASSflow) 中时，该反应器允许烯烃、炔烃、硝基取代的芳香族化合物和苄基醚以流通模式进行转移氢化。此外，催化剂的活性非常适合在没有膦或任何其他配体的情况下实现 Suzuki、Sonogashira 和 Heck 交叉偶联反应，从而大大简化了纯化过程。作为这一概念的扩展，在反应器内制备了双功能载体，由 Pd 颗粒和离子交换基团（氢氧化物形式）组成。在 Suzuki-Miyaura 反应中，反应器作为硼酸盐固定和活化硼酸的基础，并作为催化剂在连续流动条件下促进 C-C 偶联反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Electron Transfer Initiated Heterogenerative Cascade Cyclizations:  Polyether Synthesis under Nonacidic Conditions
  作者：V. Satish Kumar、Danielle L. Aubele、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol0261074

  日期：2002.7.1

  been employed to initiate heterogenerative cascade cyclization reactions that form polyether compounds under essentially neutral conditions. The reactions proceed through mesolytic benzylic carbon-carbon bond cleavages of homobenzylic ether-derived radical cations followed by intramolecular epoxonium ion formation, leading to further cyclizations. Both oligotetrahydrofuran and tetrahydropyran structures

  [反应：见正文]单电子氧化已被用于引发均相级联环化反应，该反应在基本上中性的条件下形成聚醚化合物。该反应通过均苄基醚衍生的自由基阳离子的介观苄基碳-碳键裂解而进行，随后形成分子内环氧化物离子，导致进一步环化。可以通过改变底物的形貌制备低聚四氢呋喃和四氢吡喃结构。
• A Change from Kinetic to Thermodynamic Control Enables <i>trans-</i>Selective Stereochemical Editing of Vicinal Diols
  作者：Yu-An Zhang、Xin Gu、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c11902

  日期：2022.1.12

  Here, we report the selective, catalytic isomerization of cis-1,2-diols to trans-diequatorial-1,2-diols. The method employs triphenylsilanethiol (Ph3SiSH) as a catalyst and proceeds under mild conditions in the presence of a photoredox catalyst and under blue light irradiation. The method is highly chemoselective, broadly functional group tolerant and provides concise access to trans-diol products

  在这里，我们报道了顺式-1,2-二醇选择性催化异构化为反式-双赤道-1,2-二醇。该方法采用三苯基硅烷硫醇（Ph 3 SiSH）作为催化剂，并在光氧化还原催化剂存在下和蓝光照射下在温和条件下进行。该方法具有高度化学选择性、广泛的官能团耐受性，并且提供了使用其他方法不易获得的反式二醇产物的简洁途径。机理研究表明，异构化是通过硅烷硫醇催化剂介导的可逆氢原子转移途径进行的。
• Allylic organometallic way to control acyclic stereochemistry and its application to the synthesis of carbohydrates
  作者：Yoshinori Yamamoto、Toshiaki Komatsu、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87354-x

  日期：1985.4

  The Cram/anti-Cram selectivity in the reactions of allylmetals with aldehydes and the erythro/threo selectivity in the reactions of substituted allylic organometallic compounds with other aldehydes can be controlled by the metal (M). Based on both selectivities, we can predict the diastereofacial selectivity of more complex systems. Finally, 1-O-methyl-2,6-dideoxyhexose and 1-O,3-O-dimethyl-4,6-dideoxyhexose

  烯丙基金属与醛的反应中的Cram / anti-Cram选择性和取代的烯丙基有机金属化合物与其他醛的反应中的赤/苏选择性可以通过金属（M）控制。基于这两种选择性，我们可以预测更复杂系统的非对面选择性。最后，制备1-O-甲基-2,6-二脱氧己糖和1-O，3-O-二甲基-4,6-二脱氧己糖。
• Synthèse et réactivité vis-à-vis de réactifs nucléophiles des méthyl-3,4-anhydro-2,6-didésoxy-α- et -β-l-lyxo- et -ribo-hexopyranosides
  作者：Alain Martin、Mary Païs、Claude Monneret

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88235-4

  日期：1983.3

  Abstract The ring-opening reactions of methyl 3,4-anhydro-2,6-dideoxy-α- and -β- l - lyxo - and - ribo -hexopyranosides with sodium azide, ammonia, methyl- and dimethylamine, and sodium methoxide were studied. Regioselectivity is explained in terms of steric and conformational factors.

  摘要3,4-脱水-2,6-二脱氧-α-和-β-l-lyxo-和-ribo-hexopyranosides甲基与叠氮化钠，氨水，甲基和二甲基胺以及甲醇钠的开环反应分别为研究过。区域选择性是根据空间和构象因素来解释的。